[自然科学]STM研究铱111上碘、一氧化碳和一氧化氮的吸附及铜100上镍和铅的沈积.pdfVIP

國立中央大學 化學研究所 碩士論文 STM 研究銥(111)上碘 、一氧化碳和一氧 化氮的吸附及銅(100)上鎳和鉛的沈積 研究生 ：楊禮銘 指導教授 ：姚學麟教授 中華民國八十九年六月 摘要 本 論 文 的 第 一 部 份 是 以 掃 描 式 穿 隧 顯 微 鏡 (Scanning Tunneling Microscopy, STM)和 循 環 伏 安 法 (CyclicVoltammetry)來研究碘 、一氧化碳和一氧化氮 吸附於銥 (111)電極上的結構 。碘的吸附是將銥(111) 電 極浸泡於碘化鉀 (KI)溶液中 ，碘陰離子在銥電極上自動 氧化所形成 ，當 KI 的濃度低於 0.1 mM時 ，碘形成單原 子層的吸附 ，其結構為(√7 ×√7)R19.1° ，而當 KI 的 濃度大於 1 mM時 ，則會形成雙層的碘吸附 ，以高解析的 STM 影像可以了解多層碘原子的空間排列方式 ，這些行 為和鉑電極類似 ，但鉑(111) 上高覆蓋度的(3 ×3)及 低 覆蓋度的 (√3 ×√3)R30 °結構則未在銥(111)上出現 ， 這些具高度規則的原子排列證明以傳統的鍛燒及冷卻的 方法可在實驗室中自行製備高品質的銥單結晶電極 。 一氧化碳在銥 (111) 電極上的吸附形成一特別的島狀 結構 ，最常見的島狀結構大約含有 16 個一氧化碳分子 ， 近六角形的排列是由四列原子所組成 ，每原子列含3 、4 、 5 及 4 個一氧化碳分子 ，在局部區域內規則的島狀結構 形成一 (3√3 × 3√3)R30 °的結構 ，和同族其他金屬相 比 ，CO 在 銥 (111)電極的吸附是特殊的 ，它僅吸附於一 銥表面原子上而形成一線性鍵結 ，此種表面的鍵結形式 並不會受電壓的影響 。一個電子之差造成完全不同的一 氧化氮分子層結構吸附 ，STM 的分子解像圖顯示一整齊 的排列 ，它的結構為(2 × 2) ，此結果和鉑相同。此一氧 化氮的吸附層在 0.5 V 時開始被還原成 NH4+ ，而自表面 I 脫附 ，僅需將電位掃描至0.05 V 一次既可將表面單層的 NO 分子完全還原 ，這和銠的行為類似 ，因此銥的特性是 介於我們較熟悉的鉑和銠 。 第二部分我們以 STM 觀察銅 (100)電極在 HClO、H SO 4 2 4 及 HCl溶液中的界面結構 ，結果發現只有在鹽酸中有清 楚的平台及台階的特色 ，這和氯在銅開始溶解之前形成 的 c(2 × 2)的結構有密切的關係 ，因為所有台階的方向 均和氯原子密排的方向平行 。由於鎳薄膜展現出一特殊 的 GMR(GiantMagnetoresistance effect)效 應 ， 它 在 現今硬碟科技的發展上扮演關鍵性的角色 。我們也以STM 進行銅(100)電極上鎳的電鍍研究 ，結果顯示鎳以三度空 間的島狀結構成長而產生一粗糙的鎳薄膜 ，而鎳的電鍍 可能造成了表面氯的脫附 ，使台階由原本銳利的外貌轉 變成曲線的特色 。因為成功的 GMR 應用取決於鎳層的平 整度 ，而造成鎳以島狀形式成長的原因 ，可能和鎳原子 間的強作用力及吸附原子在表面的運動性及層與層之間 原子的傳輸有關 ，為加強鎳原子在吸附後的運動性 ， 並 進而增加鎳膜的平整度 ，因此決定先在銅(100)電極上鍍 一層鉛 ，因為它是一界面活性劑，在超高真空的環境中， 鉛已成功的將蒸鍍的鎳層長成一高平整度的薄膜 。但對 本實驗所進行的電鍍實驗 ，STM 的結果顯示鉛的介入似 乎阻礙了鎳的電鍍 。 II Abstract Cyclic voltammetry and in situ scanning