醛酮-1.pptVIP

结构：羰基中的碳原子是sp2杂化的，它的三个sp2杂化轨道形成的三个σ键在同一平面上，键角120°,碳原子还余下一个p轨道和氧的一个p轨道与σ键所在的平面垂直，相互交盖形成π键。因此C=O双键是由一个σ键和一个π键组成的。 sp2杂化轨道间的夹角为120°,但杂化轨道与其他原子成键后，如果成键原子不同，就可能导致夹角偏离120°。 由于氧原子的电负性大于碳，因此羰基的π键一旦形成，即是极性的，电子云偏向氧。丙酮的偶极矩(μ)为2.85D。 谱学解析 IR: 羰基的伸缩振动νC=O在1500 cm-1-1870 cm-1之间有 一强吸收峰，一般情况下，醛羰基吸收频率约为 1730 cm-1，稍高于酮羰基(约为1715 cm-1)。同样芳醛的吸收 频率(约为1705 cm-1)也稍高于芳酮(约为1690 cm-1)。但 一般彼此不易区别。而RCHO的νC-H在2700-2900 cm-1附 近还有特征吸收峰(通常为双带，若是单带则在2720cm-1 附近)，可以证明分子中醛基的存在。 丙酮的IR谱 双键的各向异性效应 1H NMR ： 羰基在1H NMR 上的效应是减低 邻近质子的屏蔽 效应(去屏蔽)而 使化学位移远移 向低场。醛基 (RCHO)质子的 化学位移在9-10 ppm附近，而醛、 酮分子中的α-氢 的化学位移在2- 2.7 ppm之间。 * 课 前 介 绍 E-mail：fangxiang@ecust.edu.cn 主讲教师：方向 考试和成绩 考核方式：闭卷考试 课堂练习多次 成绩评定的主要因素：考试成绩 成绩评定的其它因素：平时成绩，习题完成情况、学习态度和出勤率等 关于习题 每节课后根据教学内容安排一定量的练习 每章结束交习题 未布置的习题自行完成 鼓励完成课堂布置思考题 独立完成作业和习题，作业缺交1/3以上，取消期末考试资格。 课前预习 听课、记笔记 整理、归纳、总结 做习题（巩固）—— 非常重要！！ 讨论及答疑 学好有机化学的几个重要环节 切记：不要死记硬背 不要临时抱佛脚 第十章 醛 和 酮（1） 主要内容： 醛酮的制备方法 醛酮的化学性质（I） 醛酮羰基的碱性及亲核性 醛酮与亲核试剂的亲核加成反应 (a) sp2杂化的碳 (b) 羰基的结构 醛酮的结构、分类和命名 丙酮的C-C-O键角为121.5 ° 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族 醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大 于1。 醛酮的物理性质 醛（aldehyde） 酮（Ketone） 醛和酮 羰基 carbonyl 醛、酮的分类 脂肪族醛、酮 芳香族醛、酮 a, b－不饱和醛、酮 醛酮的命名 巴豆醛 甲基乙基甲酮 反-2-丁烯醛 丁 酮 1-环己基-2-丁酮 3-氧代（正）戊醛 5, 5-二甲基-1, 3-环己二酮 (E)-but-2-enal butanone 1-cyclohexylbutan-2-one 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione 3-oxopentanal 苯甲醛 苯乙酮 2－羟基苯甲醛 呋喃甲醛 水杨醛 乙酰苯 1, 3－二苯基丙烯酮 查尔酮（chalcone） benzaldehyde 2-hydroxybenzaldehyde furan-2-carbaldehyde acetophenone (E)-chalcone 苯甲醛的IR谱 —电子产生诱导磁场，烯氢质子位于去屏蔽区。δ= 5~6 — 醛基上的氢除位于双键的负屏蔽区，还受相连氧原子强烈电负性的影响，使其共振峰移向更低场，δ= 9.0~10.0。 苯甲醛的1H NMR谱 醛、酮的制备 几种已知的方法 炔烃的水解 末端炔 甲基酮 氧化法 氧化醇 R 可为不饱和基团 Sarrett 试剂 Sarrett 试剂 Jones 试剂 Oppenauer 氧化 氧化烯烃 例 有合成价值 芳香酮和醛的合成 Friedel-Crafts 反应 Gattermann-Koch 反应 芳香酮 芳香醛 回顾 氯甲基化反应（与Friedel－Crafts烷基化类似） 机理 醇的氯代 氯甲基 Gattermann-Koch反应 机理 与Friedel－Crafts酰基化类似 甲酰基 一些制备醛酮的新方法 通过酰氯的还原制备醛 Rosenmund 反应 反应活性比较 还原能力： 羰基的亲电性： 很快 较快 快 慢 选择性好 选择性差 Li