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3 晶体从缺陷处生长 1）螺旋位错 2）旋转挛晶生长 3）反射挛晶生长 （4）生长速度比较 * The End! 习题：p.51，3－3，3－5，3－6 * 材 料 科 学 与 工 程 学 院 材料成形与模具技术国家重点实验室 Chapter 3 Nucleation and Growth during Solidification?of Metals? 第三章 液态金属的凝固形核及生长方式 教师：吴志超 液态金属转变成固态的过程称为液态金属的凝固，或叫金属的一次结晶。 “凝固”（Solidification）与“结晶”（Crystallization）都是指固液、过饱和相的析出、铸件的热处理过程以及凝固过程中的相变过程，但结晶不能包含液态金属快速冷却时成为非晶态的情况。 凝固的概念更广泛，更具有工程或工艺的意义。 结晶更具有金属物理的意义。 液态金属的凝固过程决定着铸件凝固后的显微组织，并影响随后冷却过程中的相变偏析、气体析出、补缩过程和裂纹形成等，因此它对铸件的质量、性能及其工艺过程都具有极其重要的作用。 3-1 凝固的热力学条件 凝固是一个降低系统自由能的自发进行的过程。 系统的自由能G 在熔点附近 T=Tm 时 ?T——过冷度，凝固的驱动力 液态金属结晶的动力是由过冷提供的,不会在没有过冷度的情况下结晶 阻力: 新界面的形成 热力学能障 新界面产生时界面自由能增大 动力学能障 它由金属原子穿越界面过程所引起 原则上与驱动力大小无关而仅取决于 界面结构与性质。 在相变驱动力的驱使下，借助于 成分、相结构和能量起伏作用来克服能量障碍。 3-2 均质形核与异质形核 形核: 亚稳定的液态金属通过起伏作用在某些微观小区域内形成稳定存在的晶态小质点的过程。 形核条件：1）系统必须处于亚稳态以提供相变驱动力； 2）需要通过起伏作用克服能障才能形成稳定存在的晶核并确保其进一步生长 形核方式： ① 均质形核(Homogeneous nucleation)：在没有任何外来界面的均匀熔体中的形核过程 ② 异质形核(Heterogeneous nucleation)：在不均匀的熔体中依靠外来杂质或型壁界面提供的衬底进行形核的过程 液相与固相体积自由能之差--相变的驱动力 由于出现了固/液界面而使系统增加了界面能--相变的阻力 体系总是向减少自由能的方向自发进行 体系吉布斯自由能的变化 只有当 r 增大到某一临界值 r* 后，体系自由能降低，形核过程才能发生 对应于 r* 临界形核功 r* 为 晶核临界半径 一 均质形核 临界形核功等于表面能的1/3。 由液态金属中的能量起伏提供 二 均质形核速率 形核速率（Nucleation rate）为单位时间、单位体积生成固相核心的数目 形核速率 I均 N*为单位体积液相中r = r*的原子集团数目 f0为单位时间转移到一个晶核上去的原子数目 均质形核（自发形核）的局限性 需要较大的过冷度，实际难以达到； 实际结晶过程有外来界面，更容易异质形核 三 异质形核 异质形核 (非均质形核) --形核依赖于液相中的固相质点表面发生 液相中的原子集团依赖于已有的异质固相表面并在界面张力的作用下，形成球冠 界面张力 系统吉布斯自由能的变化 临界晶核半径 临界形核功 “非”均质、非自发 * 书中异质核心的例子——Al-Si合金中初晶Si以AlP为核心 吴树森课题组的成果之一 （下图为面扫描成分分析） * 由于多元变质，使合金熔液与Al2O3之间的界面能发生了改变，促进了Al-Si合金的先行相Si相在Al2O3表面生核成长，且Al-Si/Al2O3的接触角小于90?。。 Si以Al2O3坩埚壁作为衬底生长 《J. MATER SCI》 Si 在Al2O3颗粒表面生长 * 球墨铸铁中的石墨核心（透射电镜照片TEM） 球墨铸铁 宏观组织照片 四 异质形核速率 异质形核速率的理论推导结果和均质形核类似 由于 所以 异质形核速率的影响因素 （1） 过冷度 过冷度越大形核速率越大 （2） 界面 界面由夹杂物的特性 、形态和数量来决定 （3）液态金属的过热及持续时间的影响 * 5、异质形核影响因素 （1）过冷度 （2）形核基底的性质 点阵畸变，可用点阵错配度δ来衡量 当δ≤0.05时，称完全共格界面，其界面能σCS较低，衬底促进非均匀形核的