[化学]第八章 醇、酚和醚.pptVIP

（二）生成酯的反应 （六）氧化与脱氢反应 2.选择性氧化剂 四、邻二醇的特性 （三）与氢氧化铜的反应 五、醇的制备 （三）由格氏试剂制备 第三节 醚和环氧化合物 二、醚的结构和物理性质 三、 醚的化学性质 三、过氧化物的生成 四、醚的制备 五、冠 醚 六、环氧化合物 （二）化学反应 2、开环的方向 第二节 酚 一、结构与命名 （一）结构 （二）命名 苯酚 邻苯二酚 对-甲苯酚 邻-甲苯酚 间-甲苯酚 连苯三酚 4-羟基苯磺酸 4-羟基-3-甲氧基苯甲酸 (一)酚羟基的反应 1、酸性（苯酚PKa=10） 三、酚的化学性质 RCOOH H2CO3 Ar-OH H2O R-OH 酸性大小顺序： 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响 （１）电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。 2、酚醚的形成和克莱森（Claisen）重排 定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。 克莱森重排 3. 酚酯的生成和傅瑞斯（Fries）重排 定义：酚酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基和对羟基芳酮的衍生物。 傅瑞斯（Fries）重排 （二）芳环上的亲电取代反应 1.卤代反应 2 磺化反应 4 傅-克反应 3 硝化反应 5、柯尔伯-施密特反应 6、瑞穆尔-梯门反应 反应机理 (三)氧化反应 对苯醌 邻苯醌 （四）与FeCl3的显色作用 6Ar-OH + FeCl3 ?[Fe(OAr)6]3- + H+ + 3Cl- 例题：用化学的方法鉴别下列化合物： 苯酚、苯甲醇、苯甲醚 苯酚遇FeCl3显紫色 四、制备 （一）苯磺酸盐的碱熔法 （二）卤代芳烃的水解 以苯及丙烯为原料，先经傅氏烷基化反应得到异丙苯，再经空气氧化为过氧化异丙苯后，与硫酸作用分解得到苯酚和丙酮。 （三）异丙苯氧化法 一、醚的结构分类与命名 （一）结构 单醚：R-O-R 混醚： R-O-R’ 环醚： （二）分类 甲醚 methyl ether 乙醚 ethyl ether 甲乙醚 乙苯醚 ethyl methyl ether ethyl phenyl ether 醚的命名：先命烃基的名称（省去基字），然后加上“醚”(ether)字。 复杂的醚作为烃的衍生物命名 CH3O- 甲氧基 PhO- 苯氧基 CH3CH2O- 乙氧基 环氧乙烷 环氧丙烷 1-甲氧基-4氯环己烷 沸点：因醚分子中无氢键，沸点比分子量相近的醇低，但比烷烃高。 溶解度：因醚能与水形成氢键，溶解度与分子量相近的醇相近。环醚有较大的溶解度。 (一)与强酸作用成盐 (二)醚键的断裂 反应活性：HI HBr HCl 亲核试剂I-进攻空间位阻较小的R-上的C，反应为SN2。 在有机合成中，成醚反应用于保护醇或酚羟基。 过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。 （一）威廉姆逊合成法 反应按SN2机理进行，对RX的选择原则是： （1）选择空间位阻小的RX，如伯、仲卤代烷。 （2）避免用ArX，因X直接连在芳环上不易离去。 空间位阻大，SN2反应难进行！发生E2消除反应 （二）醇分子间脱水 此法的局限性： （1）仅限于制备单醚（2）只适用伯醇为原料，因仲醇、叔醇此条件下，易发生分子内脱水。 定义：分子中具有-CH2CH2O-重复单位的大环多醚。 命名：“X-冠-Y” X：环上原子总数 Y：氧原子数 18-冠-6 18-冠-6与K+的配合物 18-冠-6冠醚空穴直径0.27nm，K+直径0.266nm （一）结构 环的张力较大，易断裂，发生开环反应。 1、开环反应及其机理 * * 第八章 醇、酚和醚 第一节 醇 醇(alcohol)可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH,hydroxy）取代后生成的衍生物（R-OH）。 一、结构、分类和命名 （一）结构 1.根据分子中所含羟基的数目分类（ R-OH ） 甲醇 一元醇 二元醇 多元醇 C H 3 O H O H O H O H C H 2 C H C H 2 乙二醇 丙三醇 （二）分类 2.根据羟基所连碳原子的类型分类 2 R C H O H 伯醇（一级醇） 仲醇（二级醇） 叔醇（三级醇） 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 正丁醇 烯丙醇 环戊醇 3.根据