[化学]第四章 酸碱滴定法1.pptVIP

第三章 酸碱滴定法 §3-1 酸碱平衡理论基础 §3-2 酸碱存在形式的分布系数和分布曲线 §3-3 酸碱溶液pH值的计算 §3-4 酸碱滴定终点的指示方法 §3-5 一元酸碱的滴定 §3-6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 §3-7 酸碱滴定法应用示例 §3-8 酸碱标准溶液的配制和标定 §3-9 酸碱滴定法结果计算 §4-1 酸碱平衡理论基础 一、酸碱质子理论 1. 酸碱定义：凡是能给出质子的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱。 由此可见，酸和碱可以是阳离子、阴离子或中性分子。 二、酸碱反应及其平衡常数 2.水的质子自递作用 3. “盐类水解”反应 醋酸根的水解： p47 例1：已知NH3的离解反应为： NH3+H2O = NH4++ OH- Kb=1.8×10-5求NH3的共轭酸的离解常数。 例题p63习题2 已知H3PO4 的pKa1=2.12， pKa2=7.20，pKa3=12.36。求PO43-对应的pKb1， HPO42-对应的pKb2，H2PO4- 对应的pKb3。 p48例2：S2-与H2O的反应为： S2-+H2O = HS-+OH- Kb1=1.4 求S2-共轭酸的离解常数Ka2。 §4-2 酸碱存在形式的分布系数和分布曲线 平衡时各存在形式的平衡浓度分别表示为:[H3PO4]、[H2PO4-]、[HPO42-]和[PO43-]。 三、分布系数的概念 分布系数的用途： 通过分布系数 δ和总浓度C，可以了解溶液中弱酸的各存在形式在指定酸度下的平衡浓度。 四、分布系数与溶液中[H+]的关系 例3. 计算NH3和NH4+在pH=0~14的溶液中的分布系数值，并绘制这两种存在形式的分布曲线。 2.二元酸（碱）的分布系数和分布曲线 某二元酸H2A在水溶液中有三种存在形式：H2A、HA-、A2-。根据物料平衡: 。则它们的分布系数分别为： 同理： 3.三元酸（碱）的分布系数和分布曲线 三元酸H3A（碱）的分布系数： 4. n元酸（碱）的分布系数 可以推得n元酸的分布系数为： §4-3 酸碱溶液[H+]或pH值的计算 2.由参考水平的半反应，分别找出它们得、失质子后的产物。 3.用参考水平得失质子后的产物的平衡浓度，代替转移的质子浓度，建立质子守恒关系式——质子条件 从上述三个半反应可知： 例：列出NH4H2PO4水溶液的质子条件。 二、一元弱酸（碱）溶液pH值的计算 （一）对于一元弱酸HA 简化精确式: 忽略水和弱酸的离解，最简式 p55例3 计算10-4mol/L的H3BO3溶液pH，已知pKa=9.24。 解：∵cKa =10-4×10-9.24=5.8 ×10-14＜10Kw，水的离解不可忽略。 p56例4 试求0.12mol/L一氯乙酸溶液的pH，已知pKa=2.86。 p56例5 已知HAc 的pKa=4.74，求0.30mol/L HAc溶液的pH值。 （二）对于一元弱碱B PBE：[OH-]=[HB+]+[H3O+] 精确式为： 精确式①的简化式： 三、两性物质溶液pH值的计算 两性物质HA-的质子条件： 对精确式的简化 以上公式也适用于弱酸和弱碱形成的盐类，如NH4Ac、NH4CN等。此时，Ka1为成盐弱酸的离解常数，Ka2为成盐弱碱的共轭酸的离解常数。 P57.例6 计算0.10mol/L邻苯二甲酸氢钾溶液的pH值。 例7 解：查表得H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。 (1)对于0.05mol/L NaH2PO4溶液 四、其他酸碱溶液pH值的计算 (一)一元强酸（碱）溶液 例8：试求3.0×10-7mol/L HCl溶液的pH值。 (二)二元弱酸(H2A)溶液 p59例9 H2CO3饱和溶液中： 已知碳酸的pKa1=6.38，pKa2=10.25，c =0.040mol/L.先用一元弱酸的最简式算出[H+] p60例10:求0.090mol/L酒石酸溶液的pH值。 解：酒石酸为二元酸，Ka1=10-3.04，Ka2=10-4.37， 例11:计算0.20mol/L Na2CO3水溶液的pH值。 解：碳酸钠是二元碱，处理的方法与二元酸类似。 (三)共轭酸碱对组成的缓冲溶液pH值计算 p60例12 10.0mL 0.200mol/L的HAc溶液与5.5mL 0.200mol/L的NaOH溶液混合。求该混合液的pH值(已知pKa=4.74)。 缓冲溶液的作用和缓