[化学]芳烃 芳香性.pptVIP

乙、硝化反应 芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃 a. 硝化剂：浓HNO3 + 浓H2SO4（简称混酸） b. 底物活性：烷基苯苯硝基苯 丙、磺化反应 芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺（酸）基-SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化剂： 浓H2SO4 或 发烟H2SO4 b. 底物活性：烷基苯苯苯磺酸 0℃ 43% 53% 4% 100℃ 13% 79% 8% 丁、Friedel-Crafts 反应 在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应 b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃（醇） c. 常用酰基化剂：酰卤、酸酐（酸） d. 芳环上不能连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R) e. 烷基化对吸电基更敏感 f. 烷基化时易发生多烷基化、可逆、重排反应 a. 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) g. 酰基化不可逆，产物单一 戊、氯甲基化 在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳环上氢原子被氯甲基（—CH2Cl）取代 与烷基化反应相似，芳环上不能连有强吸电基。实际操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛 —CH2Cl 可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、 —CH2COOH、—CH2N(CH3) 2 2、芳环上亲电取代反应机理 甲、硝化 乙、卤化 丙、磺化 丁、 烷基化和酰基化 戊、氯甲基化 π-络合物 σ-络合物 取代苯 甲、硝化反应机理 乙、卤化反应机理 丙、磺化反应机理 丁、烷基化和酰基化机理 戊、氯甲基化机理 3、加成反应 甲、加氢 乙、加氯 六六六有多少种立体异构体？ 8种 4、氧化反应 顺丁烯二酸酐（顺酐） 目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。 含有α-H的烷基苯进行氧化时，烷基侧链被氧化为羧基。常用氧化剂为KMnO4、浓HNO3、K2CrO4+H2SO4 甲苯或多甲基苯的氧化有重大工业意义。常用氧化剂为空气，催化剂为V2O5或Co2+、Mn2+的羧酸盐。 苯甲酸钠是常用食品、饮料防腐剂（国产可乐、雪碧以及火腿中常添加之），易代谢，一般不产生永久毒性。但也有文献怀疑其有致癌作用！ 对苯二甲酸是合成聚酯的重要工业原料 苯酐用于制备不饱和树脂， 均苯四甲酸二酐用于制备聚酰亚胺树脂。 脱氢反应 苯乙烯是合成丁苯橡胶、聚苯乙烯等的重要单体，也是不饱和树脂的稀释剂与交联剂。 5、聚合反应 聚苯乙烯用于制备泡沫塑料 聚苯用于制备耐高温、导电、润滑材料。 七、苯环上取代反应定位规则 1、两类定位基 2、 苯环上取代反应定位效应理论解释 3、二取代苯的定位规则 4、定位规则在合成中应用 1．两类定位基 理论上 40% 40% 20% 实际结果并非如此，亲电试剂的位置与原取代基电子效应与空间效应有关。 a、第一类定位基—邻对位定位基（邻对位之和60%）：使亲电试剂进入其邻对位且使苯环活化（卤素除外）。 —O－、—N(CH3) 2、—NH 2、—OH、—OR、 —NHCOR、 —OCOR、—Ar、—CH=CH 2、 —R、 —F、—Cl、 —Br、 —I 等。 b、第二类定位基—间位定位基（间位异构体40%）：使亲电试剂进入其间位且使苯环钝化。 —N+(CH3) 3、—N+H3、—NO 2、—CN、 —SO3H —COR、—COOR、—CONH 2、 —CONR 2等 取代苯硝化时相对速率与异构体分布 100 0.000000012 －N+(CH3) 3 93 1 6 0－NO2 80 1 19 0.001 －COOH 72 4 24 0.0037 －COOC2H5 1 63 36 0.03 －Br 1 69 30 0.033 －Cl 16 52 32 0.3 －CH2Cl 11 73 16 15 －C(CH3) 3 4 38 58 25 －CH3 2 79 19 很快 －NHCOCH3 15 11 74 200000 －OCH3 1 －H m p o Krel R= 2. 苯环上取代反应定位效应理论解释 Z有＋C效应，亲电试剂进攻邻对位有利 Z有－C效应，则相反 空间效应 空间效应越大，邻位异构体越少。 * * 第十章 芳烃 芳香性 一、芳烃的特点与