[化学]第三章 烯烃和炔烃.pptVIP

第三章 烯烃和炔烃 一、烯烃(alkene)的结构 σ键和π键 σ键是由碳原子的杂化轨道与氢原子的1S轨道或另一碳原子的杂化轨道沿轴对称方向以最大重叠形成的单键。[“头碰头”] 其特点为： (1)电子云呈圆柱形轴对称,重叠密度大, 键牢固; (2)可以自由旋转。 π键是由两个P电子轨道肩并肩地重叠而形成的键。[“肩并肩”] 其特点为： (1) π电子云对称地分布在σ键平面的上、下方,电子云重叠程度小,且易极化,键较弱; (2)不能自由旋转。 1.选择含有双键的最长碳链为母体，支链为取代基。 2.从靠近双键的一端开始编号，如双键在主链的中央，则从靠近取代基的一端开始编号。 3.烯烃主链上的碳原子多于十个时，烯字前加一个“碳”字。 烯基命名: 1. 构造异构 2. 顺反异构 顺序规则: (2)如两个基团的第一个原子相同， 则比较与它直接相连的几个原子。 注意：一个原子序数大的原子要比两个或三个原子序数小的原子优先: -CH2Cl -C(CH3)3 (Cl H H) (C C C) (3)含双键或三键的基团 三、烯烃的物理性质 (一) 加成反应（addition reaction） CH2=CH2 + H+ → CH3-CH2+ CH3CH2+ + X- → CH3CH2X 诱导效应：由于成键原子的电负性不同，使分子的电子云密度分布发生一定程度的改变，引起σ电子的转移，并可通过静电诱导作用沿着原子链中的σ键向某一方向传递下去。原子间的这种相互影响叫做诱导效应 (I效应)。 过氧化物效应(peroxide effect) 链引发 HBr + 过氧化物?Br. 链终止 (二) 氧化反应1.被KMnO4氧化 2.被O3氧化 (一) 共轭二烯烃的结构与共轭效应 共轭体系的特点： (1) 共平面性； (2)必须有可以实现平行重叠的p轨道，还要有一定数量的供成键用的p电子； (3)键长趋向平均化； (4)共轭体系能量较低,分子较稳定。 共轭效应─由于离域，π电子的运动范围遍及整个共轭体系，在受到极性试剂的进攻时，其影响可通过π电子迅速传递到整个共轭体系。分子内原子间的这种相互影响叫做共轭效应 。 π-π共轭： π键和间隔的π键作用所产生。如1,3-丁二烯分子 p-π共轭： π键和相邻原子的P键轨道所产生。如CH2=CHCl,烯丙基正离子 σ-π共轭： 又称超共轭效应,较前二者弱。当C-Hσ键和C=C直接相连时，αC-Hσ键的键合电子和相邻碳原子上的π电子云产生部分重叠。 （二）共轭二烯烃的性质 第二节 炔 烃 一、炔烃的异构现象和命名 二、炔烃的化学性质 2.加卤素 3.加卤化氢 在溴乙烯中，由于P-π共轭的存在，使得两个碳原子上的电荷密度不一样，从而决定了溴原子加在已有一个溴原子的碳原子上。 4. 加水 (二) 氧化反应 4. 加硫酸 3.环氧化反应 五、共轭烯烃 1. 1，2-加成与1，4-加成 BrCH2-+CH-CH=CH2←→ BrCH2-CH=CH-+CH2 2. Diels-Alder反应(双烯合成 ) (一)加成反应 加氢 * 第一节 烯 烃 π键旋转致使π键断裂 二、烯烃的命名和异构现象 (一) 烯烃的命名 2-乙基-1-戊烯 (不能称2-丙基-1-丁烯) 3-甲基-2-正丙基-1-己烯 (二) 烯烃的异构现象 (1)将与双键相连接的原子按原子序数大小排列，大者为“较优”基团。碰到同位素时，按质量大小次序排列,也是大者较优。 IBrClSPFONCDH 顺反异构体的命名 此规则是比较原子序数的大小，而不是几个原子的原子序数之和。 四、烯烃的化学性质 用诱导效应解释马氏规则、正碳离子的稳定性 *