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磷复肥生产工艺 主讲人：王平高级工程师 第一章 概 论 一、相关概念 “磷矿石”：磷矿石是生产磷酸的主要原料之一，它的主要成分是氟磷酸钙，其化学式通常写为Ca5F(PO4)3,。磷矿的品位我国习惯以P2O5的百分含量计，故此，磷矿石中含有多种有害杂质，影响了磷酸正产生产，其中影响较大的通常是铁、铝、镁三种，其次是碳酸盐、有机物等。 “硫酸”：生产磷酸的主要原料之一，我公司采用的均为外购98%的浓硫酸。 “相关絮凝剂及阻垢剂”：由于磷酸生产过程中存在不易沉淀的颗粒悬浮物，为保证过滤效果，通常加入适量的絮凝剂保证沉降效果，在浓缩过程常伴随大量氟硅酸盐的结垢，加入阻垢剂以延长设备使用周期，提高设备使用效率。 二、磷矿粉的制备 硫酸与磷矿的化学反应是液固反应，固体的比表面积愈大，与液体接触面愈大，反应就愈迅速，当其他条件不变得情况下，颗粒的溶解时间与颗粒的直径成正比，因此，用于湿法磷酸生产的磷矿有足够的粒度要求，我公司采用一台棒磨机、一台球磨机（加入工艺水）进行湿法研磨 第二章 湿法磷酸 一、磷酸的性质 磷酸为中强三元酸，具有酸的一切通性，当加热至浆状时可侵蚀石英，纯磷酸在空气中易潮解，在工业生产中，常常用P2O5含量来表示磷酸的浓度，而不用H3PO4的含量来表示，磷酸的溶解热随着稀释倍数的增加而增大。（1molH3PO4在1mol水中的溶解热为7.285J/mol,而在100mol水中则增大为22.046J/mol）。 二、湿法磷酸生产的理论基础 硫酸分解磷矿生成磷酸溶液和难溶性的硫酸钙结晶，总反应化学方程式为：Ca5F(PO4)3+5H2SO4+5nH2O=3H3PO4+5CaSO4.nH2O↓+HF 实际上，反应是分两步进行的。 第一步，磷矿和生产系统返回的返酸（稀磷酸）进行预分解反应，防止了磷矿与浓硫酸直接反应，避免包裹现象的发生： Ca5F(PO4)3+7H3PO4=5Ca(H2PO4)2+HF 第二步，磷酸一钙料浆与稍过量的硫酸反应 Ca(H2PO4)2+H2SO4+nH2O=CaSO4.nH2O+2H3PO4 三、磷酸生产流程 主流程：磷矿石的湿法研磨（磨矿）→反应 ↓ 成品(浓酸罐区) ←浓缩←稀酸罐区←过滤 副流程：1、反应过程中的尾气处理 2、浓缩过程中的尾气处理即氟硅酸的回收 注意：由于磷矿与硫酸为放热反应，为及时移走反应热，在反应过程中采用强制真空循环，通过低位闪冷使反应保持在80度左右，前后温差不超过3度 问题：温度越高则反应速度越快，效果越好，为什么要将反应热及时移走 附：工艺简图 四、关键控制点 1、反应条件的选择 ①料浆温度(73-80℃) ②磷酸浓度(24%P2O5) ③料浆含固量(36%) ④液相SO3浓度(24-40g/l) 2、过滤条件的选择 ①滤饼厚度（30-50mm） ②洗水温度(60℃) ③真空度（23kp） 3、浓缩条件的选择：①磷酸浓度、温度 （48-50%/80-85℃） ②蒸发室真空度（9kp） ③低压蒸汽压力、温度 （1.2-2.3kg/cm2 120-135℃） 四、主要工艺指标 磷石膏中水溶磷 ≤0.6% 稀酸浓度 ≥24% 浓酸浓度 ≥48% 氟硅酸浓度 ≥12% 反应槽4#室温度 73-83℃ 反应料浆液相SO3含量 24-40g/l 反应料浆含固量 30-36% 滤液密度 1.265-1.32g/ml 酸加热器出口温度（一段）≤82℃ 酸加热器出口温度（二段） ≤85