电化学：平均离子活度和平均离子活.pptVIP

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2018-03-01 发布于河南
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电化学：平均离子活度和平均离子活.ppt

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电化学：平均离子活度和平均离子活

* * 电离平衡时 M ?+A?- = ?+ Mz+ + ?- A z- 按化学平衡判据式∑?B ?B = 0, 电解质C? +A? -的化学势? 等于正、负离子的化学势?+ 、 ?－的代数和: ? = ?+ ?+ + ?－?－把 ?+ 和 ?-与离子活度a+ 和 a－的关系表示为平均离子活度和平均离子活度因子又有平均离子活度: 平均离子活度因子: 平均离子质量摩尔浓度: 可见此式为整体电解质活度与离子平均活度的关系. 对于强电解质, 假设完全解离, 则有: b+ = ?+b , b- = ?- b 整体电解质活度为a, 则电解质的化学势为: 此式为离子平均质量摩尔浓度与电解质整体浓度的关系. 平均离子活度和平均离子活度因子 ?? 与溶液浓度有关, 在稀溶液范围内 ?? 随浓度降低而增大. 在稀溶液范围内的相同浓度下, 相同价型电解质的 ?? 近乎相等, 同时较高价型电解质的 ?? 较小. 离子强度 0.124 0.792 0.783 0.575 0.671 1.009 2.00 0.59 0.130 0.500 0.720 0.605 0.658 0.809 1.00 0.39 0.154 0.448 0.715 0.650 0.682 0.757 0.50 0.49 0.265 0.43 0.518 0.785 0.769 0.778 0.796 0.10 0.56 0.340 0.52 0.574 0.823 0.815 0.823 0.830 0.05 0.72 0.544 0.71 0.724 0.902 0.901 0.904 0.904 0.01 0.77 0.639 0.78 0.783 0.927 0.927 0.929 0.928 0.005 0.88 0.830 0.89 0.887 0.965 0.965 0.966 0.965 0.001 BaCl2 H2SO4 K2SO4 CaCl2 HNO3 KCl NaCl HCl b/(mol?kg-1) 25℃时某些电解质水溶液中的离子平均活度系数?? 式中 bB和zB分别为离子B 的质量摩尔浓度和电荷数; 离子强度I 的单位为mol·kg－1. 路易斯根据实验结果总结出在稀溶液中有下列经验规律: 离子强度离子强度 I : 式中B 在一定温度下是个量纲为( 浓度 )-1/2 的常数. 这一实验规律, 对于电解质溶液理论的发展起了很大的作用. 德拜和休克尔假定强电解质完全解离, 离子间作用力以库仑力为主, 并且提出了离子氛这一重要概念. 在此基础上发展出强电解质离子互吸理论(或非缔合式电解质理论). 德拜-休克尔极限公式中心离子: 可选任意离子. 离子氛: 中心离子周围其它正、负离子球形分布的集合体, 与中心离子电性相反, 电量相等. 离子在离子氛中服从玻尔兹曼分布, 并且离子氛是瞬息万变的. 离子氛模型使溶液中众多正、负离子间的静电相互作用, 可以简化为中心离子与离子氛之间的静电作用. 德拜 - 休克尔离子氛模型 “离子氛”模型动画