物理化学课件董元彦第四版第5章电解质.pptVIP

3. 检验水的纯度与计算水的Kw 普通蒸馏水的 重蒸馏水的 理论计算纯水 电导水的要求 （蒸馏水经 KMnO4 和 KOH 溶液处理以除去CO2及 有机杂质, 然后在石英器皿中重新蒸馏1～2次） 例题：计算25℃时，水的Kw。已知水的 ， 解： 4．求难溶盐的溶解度和溶度积 求算步骤如下: 1）用已知电导率值 ? (H2O) 的电导水配制待测难溶 盐的饱和溶液; 2）测饱和溶液的电导率 ? (溶液) ; 3）求难溶盐的电导率 ? (盐) ： ? (盐) = ? (溶液) ? ? (H2O) 4）求难溶盐的溶解度 C (mol·m-3),（把溶液看作是 无限稀的溶液）： 例题：298K时，测得BaSO4饱和溶液的电导率为 0.00042 S/m , 计算BaSO4的溶解度。已知 、 解： (BaSO4) = ? (溶液) - ? (H2O) = 0.00042－0.000105=0.000315 s/m § 5-3 电解质的活度和活度系数 一. 电解质的平均活度和平均活度系数 有一任意强电解质 M?+A?- 在水溶液中电离为 设 a ---为电解质的活度 a+ ---为正离子的活度, a ? ---为负离子的活度 由于正、负离子不是单独存在，因此，单个离子活度系数无法从实验中测量。 定义：电解质的 离子平均活度： 离子平均活度系数 离子平均浓度 ---- 可测量，且在一定浓度范围内可计算。 设某强电解质的浓度为 m 则正、负离子的浓度分别为 ?+m 和 ?-m 例题：求下列电解质的平均浓度 0.1 mol/kg HCl 、 ZnSO4 、Na2SO4 、 AlCl3 HCl ZnSO4 Na2SO4 AlCl3 二. 离子强度 (ionic strength) 1．影响离子平均活度系数因素 浓度的影响 在稀溶液范围内 C ↓ , γ? ↑ C → 0时 γ? → 1 离子电荷的影响 相同浓度下，同价型的电解质的γ? 大体相近； 相同浓度下，不同价型的电解质的γ? 相差较大。 参阅 P114 表 5-5 其它电解质的影响 1921年，Lewis根据大量的实验结果，将所有影响因素综合起来，从而提出了离子强度的概念。 （mol / kg） mi ---- 溶液中第 i 种离子的浓度。 ---- 溶液中第 i 种离子的化合价。 ---- 对溶液中所有的离子进行加和。 例题：若溶液中含KCl浓度为0.1mol·kg-1，BaCl2的浓度为0.2mol·kg-1，求该溶液的离子强度。 解： = ?[(0.1×12) + (0.2×22) + (0.5×12)] = 0.7(mol·kg-1) 三. Debye－Huckel极限定律 根据强电解质溶液的离子互吸理论, 可以推出, 在稀溶液中, 浓度为m的某种强电解质的平均活度系数为 公式适用条件: I 0.01 mol·kg-1 在298K的水溶液中 , A = 0.510 (A值与温度、溶剂有关) 公式适用条件: 0.01 I 0.1 mol·kg-1 、 ----所讨论的电解质中正、负离子的化合价 * 电能 化学能 电解 电池 第五章 电解质溶液(Electrolyte Solution) § 5-1 离子的电迁移 一．电解质溶液的导电机理 HCl Pt 阴 极 Pt 阳 极 - + 电解池 电解池 ---- 使电能转化为化学能的装置。 阴极 (－) 还原反应： 阳极 ( + ) 氧化反应： 总反应 ： 电解质溶