第4章碳核磁共振波谱和二维nmr谱2.pptVIP

例2. 化合物C6H10O ，根据如下13C NMR谱图确定结构. 1）不饱和度 ： U=1+6-10/2=2 2） 谱峰归属： 6个碳，13C谱产生6个峰，分子没有对称性。 解: 可能： CH=CH CH d 130.6 C=O C s 207.1 CH=CH CH d 123.9 C=C-CH2-C=O CH2 t 49.4 O=C-CH3 CH3 q 22.4 C=C-CH3 CH3 q 16.7 推断 归属 偏共振多重性 d 例3.化合物C5H7O2N，根据如下13C NMR谱图确定结构。 解: 1）不饱和度 ：U=1+5-(7-1)/2=3 2） 谱峰归属：5个碳,13C谱产生5个峰,分子没有对称性. 可能： C=O C s 172.0 C s 117.7 C-CH2-O CH2 t 58.7 N≡C-CH2-C=O CH2 t 21.6 C-CH3 CH3 q 13.6 推断 归属 偏共振多重性 d Shift Mult. 79.9 s 46.7 t 例4.化合物C2H3O Br3，根据如下13C NMR谱图确定结构。 * 4.2 化学位移与结构的关系 第4章 碳核磁共振波谱和二维谱 3.典型化合物的化学位移 1) 饱和烃 饱和烃在高场范围（δ0～45）共振. 直链端甲基的?CH3 ≈14.0(碳数大于4)，支链烷烃化合物中甲基的?CH3 7.0~30的范围内变化，可鉴别直链或支链烷烃化合物. ?C?CH ?CH2 ?CH3 碳上取代基增多?C越大. 烷烃化学位移计算有Lindeman-Adams和Grant-Paul经验公式. Grant-Paul经验公式: ?kj[k表示k-C原子类型，J表示(k±1)-C原子类型] C原子的四种类型:伯、仲、叔 、季碳分别用1,2,3和4表示. 例如?31表示k-C原子为叔碳,而(k±1)-C原子为伯碳. 中的下标: l=1,指要计算的第k个碳原子(用 k-C表示); l=2,指要计算的第k±1个碳原子(用 k±1 -C表示); l=3,指要计算的第k±2个碳原子(用 k±2 -C表示); l=l,指要计算的第k±(l-1)个碳原子(用 k±(l-1) -C表示); … 表示l 碳上取代基的个数. 表示k 碳上有3个取代基; 表示k±1 碳上另外还有1个取代基; 表示k±(l -1)碳为甲基; P55 ?１=-2.5+(9.1×1)+(9.4 ×1)+(-2.5 ×2)+(0.3 ×1) +0= 11.3 ?2=-2.5+(9.1×2)+(9.4 ×2)+(-2.5 ×1)+(-2.5 ×1)=29.5 ?3=-2.5+(9.1×3)+(9.4 ×2)+(-3.7 ×2) =36.2 ?6=-2.5+(9.1×1)+(9.4 ×2)+(-2.5 ×2)+(-1.1 ×1)=19.3 例1： 2) 饱和烃衍生物 取代基对化学位移的影响具有加和性， 以表4-2烷烃的化学位移δC (k,RH)为基准，使用取代基参数进行计算取代烷烃各碳原子的化学位移 P32 P35 P38 P41 P44 P48 P52 查表找－OH基团的取代基参数 α β γ OH非端基： 41 8 －5 例2: 计算下面化合物各个碳的化学位移 2) 烯烃及取代烯烃 烯烃在δ100～165范围内出现吸收峰，其中端烯基＝CH2在δ104～115，带有一个氢原子的＝CHR在δ120～140，而＝CRR’在δ145～165范围共振。 谱峰成对出现, ??C=10-30 烯烃和取代烯烃烯碳原子化学位移经验公式： P47 例3：顺式3-甲基-2-戊烯 3) 炔烃 烷基取代炔烃的化学位移: ?C=65-90; 端基≡CH比≡CR在高场共振(化学位移小); 极性取代基直接相连的炔碳原子: ?C=20-95 。 4) 芳烃 芳香化合物碳的化学位移:?C=105-170 (110-145); 取代基的电负性对直接相连的芳环碳原子影响最大; 共轭效应对邻、对位碳原子影响较大。 δ=128.5+∑Zi 取代基芳香化合物碳的化学位移的影响具有加和性。 118.5 128.4 118.5 158.5 111.4 137.4 120.0 129.4 117.7 159.9 113.6 138.5 ZpOCH3 -8.1 ZmCOCH3 0 ZpCOCH3 4.2 ZmCOCH3 0 ZOOCH3 -15.0 ZmOCH3 0.9 ZoCOCH3 0.1 ZmOCH3 0.9 ZOOCH3 -15.0 Z1OCH3 31