第6章酸碱平衡和酸碱滴定法2.pptVIP

* 由于人眼对指示剂颜色判断的不确定性有±0.3pH。根据终点误差公式的计算（本课程不推导），可知要使得终点误差（P218有定义）控制在±0.2%的范围内，必须保证突跃范围为0.6pH。这也就是说，对于0.1mol·L-1 的HA，Ka≥10-7才能准确滴定 * 与酸相比就是图的上下颠倒了 * * * 我们假设用0.1mol/L的NaOH来滴定0.1mol/L的H3PO4，我们知道随着碱的加入，H3PO4首先会与碱反应生成NaH2PO4，那么这个反应是否能作为滴定反应呢？也就是说，我们是否能滴定到完全生成的NaH2PO4这个化学计量点呢？这可以从酸的分布分数图看出。我们从右图中可以看出当溶液的pH值在4-5的范围内时，基本完全以NaH2PO4的形式存在，只有相当少的部分以Na2HPO4的形式存在，可忽略不计，这就是说，上述反应基本能到达化学计量点，因此，可以用来作为滴定反应。这种情况下，该多元弱酸能否被准确滴定到这个化学计量点的条件与一元弱酸的滴定类似。 * 当H2C2O4尚未被完全地滴定到HC2O4-时，就有一部分的HC2O4-开始被滴定到C2O42-，这就说明此时无法定量滴定到HC2O4-（滴定曲线上无明显突跃），即这种情况下无法进行分步滴定。 * 我们再考虑一下，如何判断NaH2PO4能否被准确滴定。NaH2PO4和NaOH反应首先会生成Na2HPO4，除此之外，Na2HPO4还会进一步反应Na3PO4。我们要考虑前一个反应是否能定量进行到化学计量点。同样，这取决于Ka2和Ka3的差，若两者之比大于105，则可以。此外，还要计算cKa2是否满足条件 * 强碱滴定多元弱酸的滴定曲线中存在多个滴定突跃 从理论上准确计算滴定曲线比较麻烦，一般主要考虑计量点时的pH值，指示剂的变色点在计量点±0.3pH范围内 1. 起点pH高；2. 计量点前pH变化快—缓—快；3. 滴定至50% pH=pKa；4. 计量点偏向于碱性；5. 突跃范围小 * * 对于强碱滴定多元弱酸，能够分步准确滴定的条件为：首先，必须满足相邻两级（本身要滴定到的以及后面那一级的解离，即后面的一级解离不影响我要滴定的那个反应）的Ka差值足够大（105），同时cKan的值也应满足≥10-8 * 滴定时，一般都要称量一定质量的基准物质，然后根据基准物质的物质的量以及滴定的体积来计算待测溶液的浓度。因此，就引入了称量和读数的误差 * * 参考：分析化学手册1—10分册（第一分册）：P320，总页数346 * 参考：分析化学手册1—10分册（第一分册）：P320，总页数346，硼砂容易风化失去结晶水，因此要保存在 碳酸钠有强烈的吸湿性，见定量化学分析p108，硼砂易溶于水，水解生成一对共轭酸碱对 * 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. * 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. * 先用酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定至红色刚好消失，此时NaOH中和至H2O，Na2CO3中和至NaHCO3，设该过程中消耗的HCl的体积为V1。再用甲基橙作指示剂，用HCl标准溶液滴定至橙红色，此时NaHCO3中和至NaCl，设该过程中消耗的HCl的体积为V2。 * 硫酸铜为催化剂，参考厦门大学网络分析化学课件，硼酸为弱酸，pKa=9.24不能用NaOH直接滴定！NH4+的量与硼酸根的量相等，pKb=4.76，可用盐酸滴定。用盐酸时，若用PP作为指示剂，会有部分NH4+发生中和，计算出来不准确，等于总共加入的量减去剩余的。 强化后的产物中3个氢离子属于强酸，可被强碱直接准确滴定；第4个氢离子形成了质子化六亚甲基四胺，仍是弱酸，但其Ka=7.1×10-6，也可被强碱直接准确滴定。实验中使用NaOH标准溶液进行滴定，从强碱滴定强酸的角度考虑，可选用酚酞、甲基红、甲基橙做指示剂；从强碱滴定弱酸的滴定曲线突跃在碱性范围考虑，只能选用在碱性范围内变色的指示剂，酚酞的pKa=9.1，变色范围恰好在突跃范围内，可选做指示剂。因此4个氢离子均要被滴定，应选用酚酞作指示剂 * * * 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定 1. 电解质溶液理论简介 2. 布朗斯特酸碱理论 3. 路易斯电子酸碱理论 4. 水溶液中酸碱计算的一般原则 5. 酸度对弱酸(碱)各物种分布的影响 6. 酸碱溶液中H+浓度的计算 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定 7. 缓冲溶液 8. 滴定分析方法概述 9. 酸碱滴定曲线 10. 酸碱滴定的终点误差 11. 酸碱滴定法的应用 P224第6(1)(3)(5)不需证明，题目改成“写出下列物质电荷平衡和物料平衡式”；第7(1)(3)(5)(7)；第17(1)(2)(4)(6)；第28(1)(2)题，