阳离子-氧离子.PPTVIP

为了解释铁磁性、反铁磁性和亚铁磁性的起因，我们已经引入了多种交换作用，虽然这几种交换作用都是针对不同情况提出的，也在不同场合得到适当的应用，但它们也不是界限分明的，它们之间有联系，且在使用范围上有重叠。下页给出了五种交换作用的相互关系和适用范围示意图。 严格地说：在实际物质中，几种交换作用可能同时存在，相互交叉，对于过渡金属，原则上采用巡游电子交换最为合适；RKKY交换主要说明稀土金属的磁有序，但在若干场合，对过渡金属及合金也很成功，事实上，RKKY理论最初就是针对含过渡金属的CuMn合金提出的，近年来在过渡金属磁性多层膜的层间耦合上，RKKY交换作用给出的理论计算结果与实验基本一致。这意味着在金属或合金中过渡族原子具有定域磁矩，中子散射实验可以给出过渡金属中局域自旋密度的信息。 小结 产生自发磁化的 该图取自《凝聚态物理》上卷p519, 过渡族金属或合金 稀土族金属或合金 巡游电子模型 RKKY 模型 磁性化合物 在局域电子模型基础上建立的： 分子场理论 海森伯直接交换模型 几种间接交换模型 描述凝聚态物质的磁性有两种不同的观点： 一种是基于局域磁矩的，比较适合于解释绝缘体的磁性。 另一种是基于巡游电子的，比较适合于解释金属的磁性。 它们的出发点虽然对立，但却是互补地解释了物质磁性。而且在有些情况下，两种模型也不能截然割裂。 两种模型都仍处在发展和深化之中，而试图用自旋涨落的概念来统一认识两种模型的努力也已获得了相当的成功。 参考： 守谷 亨：金属铁磁理论的发展和现状（ 1984年物理学进展） 冯端 等：凝聚态物理学（上卷）17章（2003） 小结： 自发磁化理论研究的进展和评述 Goodenough-Kanamori rule * Ag:4d105s1 * 和过渡金属和合金不同，绝大多数反铁磁物质（如MnO, NiO、FeF2等）和亚铁磁物质（如Fe3O4、NiFe2O4等）都是非导电的化合物，阳离子的近邻都是阴离子，因而金属磁性离子的电子壳层之间已不可能存在着交迭，海森伯直接交换模型显然不太适用，不可能成为这些化合物原子磁矩有序排列的起因，所以必须寻找出这类化合物中交换作用的新来源。 其实早在反铁磁性发现之前，人们就注意到一些离子化合物也具有铁磁性，比如：FeCl2,CrO2,(Fe3O4)等所以 1934年 Kramers 就提出了离子晶体中的交换作用可以通过阴离子的激发态（自旋磁矩不为零）来间接完成的设想。反铁磁性和亚铁磁性的发现更激发起了寻找间接交换作用来源的急迫性。 注：反铁磁的FeO中的Fe-O-Fe键长4.28 ?，而铁磁性的α-Fe 中的Fe-Fe键长只有2.49 ?，所以前者不可能存在直接交换作用。 参考姜书 3.4,3.5节 一. 超交换作用模型 （Superexchange Anderson 1950） 二. 半共价键交换作用模型 （Semi-covalent exchange Goodenough 1955） 三. 双交换作用模型 （Double exchange Zener 1951） 四. 铁氧体中的交换作用 3.7 间接交换作用 第一个建立起间接交换作用模型的是Anderson，1950年他在Kramers 氧离子激发态设想的基础上讨论了MnO的反铁磁性：二价氧离子的电子结构为(1s)2(2s)2(2p)6,其中p轨道向近邻的Mn离子M1和M2伸展，一个p电子可以转移到M1的Mn离子的3d轨道上，由于Mn 2+离子已经有五个电子，按照洪德法则，氧的p电子自旋只能与Mn 2+的五个电子自旋反平行。同时 p 轨道上剩余的一个电子自旋必然是与转移出去的电子自旋反平行。它与M2之间的交换作用使它与另一个Mn离子M2的自旋反平行，结果M1和M2自旋反平行。 一. 超交换作用模型 O2-外层电子为2p6，p电子的空间分布呈哑铃状，因而容易与成180度角的近邻阳离子相交迭，氧离子的p电子被激发到阳离子的d 状态并按洪德法则相耦合，此时剩余的未成对的p电子则与另一近邻的阳离子产生交换作用，这种交换作用是以氧离子为媒介的，称为超交换作用或间接交换作用。根据洪德法则，当阳离子M1的3d电子数小于5 时，处于d 激发态的p电子自旋将平行于M1的3d电子自旋。反之，如M1的3d电子数大于或等于5时，则反平行。由于2p成对电子自旋是反平行的，剩下一个p电子将与M2上的d 电子产生负的交换作用。结论：阳离子未满壳层电子数达到或超过半数时，超交换作用有利于阳离子间磁矩反平行排列；阳离子未满壳层电子数未达一半时，间接交换作用可能