[哲学]第2章 表面科学基础2.ppt

主要内容 水平热水管线底部垢下局部腐蚀早期穿孔 油田管道焊接接头腐蚀照片 腐蚀危害巨大 造成巨大的经济损失 全世界每年生产的钢铁10%变成铁锈， 造成30%钢铁设备损坏 损失占国民生产总值 GDP的2~4% 约为水灾、火灾、风灾和地震（平均值）损失的6倍 造成金属资源和能源的大量浪费 环境、安全危害 有毒有害物料泄漏，涂料和缓蚀剂 阻碍新技术的发展 先解决腐蚀问题 2.5.1 金属腐蚀定义及分类 腐蚀：金属与腐蚀介质相互接触由于化学或电化学原因使材料表面遭受破坏或性能恶化的过程。 主要介绍四个问题： 一、腐蚀原电池 二、电极电位及电化序 三、极化与极化曲线 四、金属的钝化 一、腐蚀原电池 电化学腐蚀的实质：浸在电解质溶液中的金属表面上形 成了以金属为阳极的腐蚀原电池。 原电池和腐蚀原电池的区别和关系 原电池是把化学能转化为电能的装置，平时用的电池都可以称为原电池，它只有外接电路才能放电。 腐蚀原电池满足电池的原理，有两种不同的金属材料（正、负极）和腐蚀溶液，构成原电池。但在金属表面正负极是连接的，它就自己放电了。 原电池对外提供非热能形式的能量；腐蚀原电池将化学能全部转化成热能，没有有效对外做功，能量白白消耗。 金属材料之所以腐蚀，是因为形成了腐蚀原电池，而将金属材料自身的势能（化学能）转化成无用的热能。 工作环节 ① 阳极反应 通式：Me→Men++ne 产物： 可溶性离子，如：Fe-2e＝Fe2+ 不溶性固体，如：2Fe+3H2O＝Fe2O3+6H++6e ② 阴极反应 通式：D+ne＝[D.ne] （2） 形成腐蚀原电池的原因 金属方面 成分不均匀 组织结构 表面状态 应力和形变 热处理差异 （3）腐蚀原电池的种类 宏观腐蚀原电池：肉眼可见不同电极组成 微观腐蚀原电池：金属表面微小电极组成 * 宏观腐蚀原电池的腐蚀形态是局部腐蚀，腐蚀在阳极区 ** 微观腐蚀原电池的：①阴、阳极位置变化，是全面腐蚀 ②阴、阳极位置固定，是局部腐蚀 (4) 腐蚀过程的产物 初生产物：腐蚀过程中发生化学作用时，在金属表面直接生成的产物； 次生产物：随着腐蚀过程的进行，由于靠近金属表面的液层中组分变化引起的次生反应所产生并黏附在金属表面的产物。 可溶和不可溶性产物 只有致密、不溶性产物才能产生保护金属的作用。 二、电极电位及电化序 金属作为一个整体是电中性的。 金属与溶液接触时，由于其自发腐蚀的倾向，金属变成离子进入溶液，电子留在金属表面上。 金属表面带负电，与金属表面相接触的溶液带正电。 在电极材料与溶液之间的相界区不同于电极材料或溶液本身，该相界区称为双电层。 双电层的建立，使金属与溶液间产生电位差。叫电极电位。 电极电位的绝对值? 无法测量。? —两相的内电位之差 电极电位的相对值可以测量 （2）电化序（electrochemical series） 电化序：金属（包括氢）按照它们的标准电极电位由小而大排列所得的一个序列。 钾、钙、钠、镁、铝、锌、铬、铁、镍、锡、铅、氢、铜、汞、银、金 1、氢以前的金属能从酸中置换出氢，氢以后的金属则不能。 例如，锌能从酸中置换出氢而铜则不能。 2、前面的金属能将后面的金属从其盐溶液中置换出来。 例如，锌能从硫酸铜溶液中将铜置换出来。 三、极化与极化曲线 (1) 极化 腐蚀原电池两极用导线连接后，有一个最大电流值，然后电流逐渐减小，并趋于稳定。产生原因是阴极和阳极的电位及电位差发生了 改变。 当电极上有电流流过时，电极电位偏离平衡电位数值的现象，叫电极极化。 极化值：在相应的电流密度下的电极电位与平衡电位之差，称为极化值，记为△E: △E = E - E0 △Ea = Ea –E0﹥0（阳极anode） △Ec = Ec – E0﹤0（阴极cathode） 极化现象的实质：电极反应过程发生了某些障碍。 电极极化的原因有三种：活化极化、浓