22第二章§2.3化学反应速率.ppt

第二章 化学反应的基本原理与 大气污染 §2.3 化学反应速率 　　　　　　　 对于化学研究而言，一个化学反应能否被利用，需要考虑以下三个问题： 　　　１、反应能否发生。 　　　２、反应的产率问题，即化学平衡的问题。对于我们需要　　 　　　　　的反应，应尽可能多地使反应物转化为生成物，提高　 　　　　　原材料的利用率，降低成本。 以上1和2，是化学热力学问题。 　　　３、反应进行的速率。对于有益的化学反应，需要提高反 应速率，节省反应时间，提高经济效益。对于不利的 化学反应或者我们不需要的化学反应，要采取措施减 慢反应速率。 3是化学动力学的问题。 一、化学反应速率及其表示法 　化学反应速率：反应速率是指在给定条件下反应物转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或产物浓度的增加来表示。　 　单位：　　 浓度：mol·m-3、mol·L-1； 　　　 时间：s，min 或 h ； 　　　反应速率：mol·m-3·s-1、mol·L-1·s-1。 瞬时速率精确表示化学反应在某一指定时刻的速度，更重要。 ▼　用反应中的任何物质表示反应速率数值上都是一样的。 ▼　瞬时速率的测定可以由作图法得到。 二、浓度对反应速率的影响 基元反应：反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能直接转化为产物的反应。 　　例如　　NO2＋CO → NO＋CO2 2NO2 → 2NO＋O2 　　反应从反应物转化为生成物，是一步完 成的都是基元反应，又称简单反应。 非基元反应：反应物分子需经几步反应才能转 　　化为生成物的反应。 非基元反应特点：实验可检测到中间产物,但中间产物被后面的一步或几步基元反应消耗掉,不出现在总反应方程式中。 　2、基元反应的质量作用定律 　　　在一定温度下，基元反应的反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的连乘积成正比。这就是基元反应的质量作用定律。 　　　基元反应　　　aA ＋ bB→gG ＋ hH 　　　　 v＝ kca(A) cb (B) 　　　该式为质量作用定律的数学表达式，也是基元反应的速率方程。 　　 　 k—反应速率常数 　 　　 其中， m和n值由实验测出。即对非基元反应，反应速率方程式应由实验测出。 m 或 n 可以为正整数，负整数，也可以为分数和零。 m+n 为反应级数。 反应级数：在速率方程中，各反应物浓度的指数 之和称为该反应的反应级数。 反应分子数:在基元反应中,参加反应的反应物分子总数。 反应分子数常为1和2，3分子反应较少。至今未发现4分子反应。 反应级数与反应分子数是两个不同的概念。反应级数是指速率方程中浓度项的幂指数之和，可利用实验测定，它体现了反应物浓度对反应速率的影响，其数值可能是整数、分数或零，也可能是负数。反应分子数是对基元反应而言的，它是由反应机理所决定的，其数值只可能是 1、2、3 。在基元反应中，反应级数和反应分子数是一致的。 k 的物理意义：在一定的条件下(温度、催化剂)，反应物浓度均为 1 mol/L 时的反应速率。 1、质量作用定律只适用于基元反应，复杂反应的速率方程由实验确定。 2、已知反应机理的复杂反应，速率方程根据最慢的基元反应来写。该反应称为决速步骤。 3、纯固体、纯液体的浓度视为常数，不写入速率方程。 注意：即使速率方程与按基元反应的质量作用定律写出的速率方程完全一致，也不能确定该反应为基元反应。 应由实验确定。 一些反应和反应级数 三、 温度对反应速率的影响 　　　温度对化学反应速率的影响特别显著，一般情况下升高温度可使大多数反应的速率加快。 　　　 　　　范特荷甫（Van’t Hoff）依据大量实验提出经验规则：温度每升高 10K ，反应速率就增大到原来的2－4倍。 1 Arrhenius公式 　　　1889年，阿仑尼乌斯（Arrhenius）总结了大量实验事实，指出反应速率常数和温度间的定量关系为 　　　lnk与1/T 成线性关系，作图可得一直线。 已知：T1—k1， T2—k2，则有： 解：（1）根据公式： 代入数据： ln[(1.5×10-3/(3.4×10-5))= -(1/328-1/298)Ea/8.314 解出: Ea=103 kJ·mol-1 （2）根据阿伦尼