[工学]5流体PVT.ppt

上大陈晋阳 计算异丁烷在273.15K时饱和蒸汽压和饱和液体摩尔体积，并利用第二系数维理方程估计饱和汽相的摩尔体积？ 3) 查P25图2-10得ρr′ P26图2-11a得D 代入公式 ρr=ρr′+D(Zc-0.27) 计算ρr＝2.65 4）根据公式 ρr＝ρ/ρc=(M/V)/(Mc/Vc)=Vc/V V＝Vc/ ρr=63.0cm3·mol-1 ρ=M/V=46/63.0=0.73g·cm-3 液体混合物，与气体类似，基本思想也是通过采用合适的混合规则，然后按照纯物质来进行计算。 已知氨的临界参数为 求：(1) 310K时饱和液氨的摩尔体积？ (2)1.013×104kPa和310K时压缩液氨的摩尔体积？ 例题 * 2.1 纯物质的PVT关系 2.2 气体的状态方程 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的PVT关系 2.5 流体的饱和热力学性质 2.4.1 蒸汽压 纯物质在一定温度下，使汽液相共存的压力称为该温度下的饱和蒸气压。 Clapeyron方程 Clapeyron方程：描述纯物质气液两相平衡时蒸气压与温度的变化关系。 将 代入上式 设 Antoine常数A，B，C 均可从附录中查得。 或 ——Claperyron -Clausius方程 Antoine方程—— 当缺乏Antoine常数时，采用普遍化方法计算蒸气压。 Pitter三参数蒸气压关联式 计算沸点和临界温度之间的蒸气压，误差通常为1%～2%。 2.4.2 蒸发焓和蒸发熵 液相向汽相平衡转化过程的焓变和熵变分别称为蒸发焓和蒸发熵（?HV, ?SV） 。 直接从蒸气压数据得到dps/dT，从而求出△HV。 （1）由Clapeyron方程和实验蒸汽压数据计算 （2）利用蒸气压方程 计算蒸发焓 将Clapeyron方程写成对应态形式： 或 汽化熵等于汽化焓除以汽化温度。 但△Z通常使用经验关联式： Antoine方程 A、B、C为常数,从附录表二查出。 一 饱和蒸汽压 在缺乏蒸汽压数据或蒸汽压方程常数的条件下，也可以用经验方法估计。如： 二 饱和液体摩尔体积 Rackett方程 修正的Rackett方程 Vsl是饱和液体的摩尔容积;在ZRA值可阅文献，或用下式估算 例题 由Antoine方程计算。由附录表二查得Antoine方程常数 A＝8.9179，B＝2032.73，C＝-33.15 Ps ＝ 1.5978bar=1.5978×105Pa (a) 饱和蒸汽压 用修正的Racket方程计算 (b)饱和液相摩尔体积 查得Tc＝408.10K，Pc＝3.648MPa, ω ＝0.176 ( c )饱和汽相摩尔体积用Virial方程计算 由饱和蒸汽压方程，在合适的假设下估算水在25℃时的汽化焓? 例题 由Antoine方程 查得水和Antoine常数是 故 2.1 纯物质的PVT关系 2.2 气体的状态方程 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的PVT关系 2.5 流体的饱和热力学性质 2.6 液体的P-V-T性质 液体P-V-T关系，除实验测定外，工程上常用图表法、结构加和法、经验关联式和普遍化关联式等方法估算。 2.6 液体的p-V-T关系 2.6.1 液体状态方程 1. Tait方程 D和E ——给定温度下的常数 可计算很高压力下液体体积，而且精度很高 2. Rackett方程 修正的Rackett方程 Campbell将ZRA改写为 附录1.2给出了部分物质?和?的值。 2.6.2 普遍化关联式 Lyderson等提出了一个估算液体体积的普遍化方法。 液体对比密度： 图2-7 液体的普遍化密度关系 V1:已知的液体体积 V2:需求的液体体积 解： （1）采用修正的Rackett方程 例2.10 (1) 试估算310.15K的饱和液态氨的摩尔体积； (2) 估算310K、10.13MPa下液态氨的摩尔体积。 已知实验值为 （2）采用普遍化密度关系 查表 或 ρr=ρr′+D(Zc-0.27) ρr是Zc≠0.27时液体的对比密度。 式中ρr′为Zc=0.27时液体的对比密度，可从P25图2-10查取。 D为校正系数，可从P26图2-11查取。 普遍化关联式 液体的对比密度为 ρr＝ρ/ρc=Vc/V 因此，根据临界数据，便由上述公式计算密度或体积。 计算