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[工学]7-石油地质学 生物标志物2
2.无环类异戊二烯的鉴定 (即:可用m/z 183的质量色谱图分析它们的分布情况。头—尾、头—头、尾—尾连接的类异戊二烯烷烃均可用 m/z 183检测出。) C20以下规则类异戊二烯烷烃,经色谱分析鉴定即可。 C20以上类异戊二烯烷烃含量低,GC检测不出,用GC-MS则行,此类烷烃的特征离子峰为m/z183。 饱和烃气相色谱图 Ph Pr 异十三烷 异十六烷 法呢烷 降法呢烷 相 对 强 度 保留时间 降姥鲛烷 还原:脱水加氢→植烷 氧化:植烷酸→脱羧→姥鲛烯→姥鲛烷 3.无环类异戊二烯烷烃在地化中的应用 (1)反映沉积环境和成岩作用 Pr和Ph来自:叶绿素A的植醇侧链 规则的异戊二烯烃类,不仅来自于叶绿素的植醇,而且还与细菌有关。 植醇是碳数小于等于20的规则类异戊二烯烃的主要来源。高等植物中的叶绿素、藻菌中的藻菌素在微生物的作用下都会分解游离出植醇。在成岩过程中植醇一部分结合成为干酪根的组成部分。另一部分转化形成植烷和姥姣烷。 酸性环境中 偏碱性的环境 植醇的成岩演化途径 Pr/Ph比值 还原环境:Pr/Ph1 氧化环境:Pr/Ph1 头—头连接的类异戊二烯烷烃: 是喜热菌细胞壁的成分,表明细菌对原油作出了贡献。 C20的长链类异戊二烯烷烃: 陆相原油中较多,因为它们来自高等植物中的萜、烯、醇类.如桦树木中有C30-C45的桦木间异戊二烯醇类。 可选用参数: i C18异戊二烯烷烃/(Ph+Pr) ↑ Pr/n C17 ↓,Ph/n C18 ↓ 随热演化程度增加 Ph →Pr → i C18 (2)反映成熟度 以类异戊二烯烷烃的百分含量图作为指纹图,进行油—油, 油—岩对比. (3)油源对比: 葡萄藻类不规则类异戊二烯化合物: 在半咸水的湖沼中生长的葡萄藻含葡萄藻烯,印尼原油中发现的葡萄藻烷,表明生油岩是半咸水湖沼中的沉积物。 葡萄藻烷 植烷系列演化三角图(据黄第藩等,1981) 第四节 萜类化合物 萜类化合物是指环状的异戊二烯型化合物。萜类化合物的热稳定性和抗微生物降解能力均比正构烷烃强,分布较广。萜类化合物种类繁多、分子结构复杂,本节仅介绍一些具有代表性的萜类化合物。 二环倍半萜碳数多为14~16,但也有碳数高达24的长侧链二环倍半萜。在现代沉积物、沉积岩、石油和褐煤中二环倍半萜广泛存在。如地质体中广泛分布的补身烷系列;富含树脂和蜡的褐煤中常见的按叶油烷、雪松烷、杜松烷及其芳构化的卡达烯。 一、二环倍半萜 是三个或三个以上的异戊二烯聚合而成的,其中最主要的是三聚合体,即C15H24烃的衍生物。这类物质有开链和环状两种。 几种常见的二环倍半萜 补身烷 雪松烷 杜松烷 按叶油烷 来自有关的生物萜类; 其他萜类的降解( 8,14断藿烷、三环萜烷或藿烷) 陆源物质比海相物质含有更多的倍半萜前身物。 二环倍半萜的成因 二环倍半萜可以指示不同的母质来源,可以用于油源对比。但由于二环倍半萜类分子量较低,样品处理过程中容易损失,不易检测每个碳数化合物的确切含量,用于油油对比更可靠。 二环倍半萜的应用 二、三环双萜化合物 主要来源于陆生高等植物,尤其是松柏树脂中的主要成分。 三环双萜是煤和石油中烷基菲系列化合物的一种来源。 一般石油和烃源岩中三环双萜分布不如煤系地层那样广泛。 三环双萜与二环倍半萜通过m/z123和m/z109质量色谱图进行检测。 这类烃的碳数从17到20,主要具有松香烷、海松烷和贝壳松烷结构。 松香烷 海松烷 贝壳松烷 ? 几种重要的三环双萜 在13和14位上有两个手征中心,这两个位上H原子可以有α和β两种构型存在,因此就可以出现13α,14β、13α,14α、13β,14α和13β,14β四种立体异构体。但在地质体中丰度较高的一般是13α,14β异构体,13β,14α只有在低成熟的样品中出现,一般在达到生油门限前就消失了。 三、三环萜烷 三环萜烷是石油和岩石抽提物中很普遍的生物标志物,其具有如图结构特征。化合物系列从C19~C30。也有报道其碳数可高达45甚至更高,用m/z191质量色谱图可以容易的检测这类化合物。 m/z191质量色谱图 关于三环萜烷的起源目前还不很清楚。但许多学者都倾向于认为其主要与藻类和微生物有关。 一般在湖相和浅海相中三环萜烷含量比较高,湖沼和沼泽相中含量较低。 三环萜烷系列中低碳数成员的某些变化可以指示沉积环境变化,如C19萜烷浓度相对增高是湖相沉积的特征,而相对高浓度的C
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