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第一讲 原子结构与元素性质
.电子云的实际形状 周期系元素电离势的变化规律 4-2 电子亲合势 三.电负性的应用 当n=0时, 为第一电离能I1; n=1为第二电离 能I2; 依次类推。根据电离能的定义可以知道, 电离能是元素失电子难易程度的定量描述, 元 素越容易失电子电离能越小, 元素越不容易失 电子电离能越大。显然, 就同一元素来说第二 电离能比第一电离能要高, 第三电离能比第二 电离能要高, 等等。下图给出1-36元素的第一 电离能, 从图中可以看出第一电离能的周期性 变化。 从上图可以看出, 同一周期, 随着原子序数的 递增, 元素的第一电离能总体呈现增大的趋势, 但 有个别例外。如第二周期中, B的第一电离能小于 Be, 是因为B原子能量最高的一个电子排布在能量 较高的2p轨道(比2s轨道能量高)上, 容易失去; O的第一电离能小于N的原因是, O原子的3个2p轨道上排布4个电子, 必然有一个2p轨道上占2个电子, 这2个电子在同一个2p轨道上增大了相互之间的排斥力, 使得O原子容易失去一个电子。其他周期电离能的变化也有类似情况。 从上图还可以看出, 同一主族中, 随着电子层 数的增加, 元素的第一电离能逐渐减小。 同一元素的原子,I1I2I3 同主族元素,第一电离势由上到下是递减的; 同周期元素,从左到右,一般是增大的,但是个别反常,如Be→B N→O,这是由于价电子Be(2s2),N(2s22p3)为全充满或半充满状态,能量较低。 1.根据电离势的大小可以判断元素的金属性强弱,电离势越小,金属性越强。 2.周期表中各元素的第一电离势周期性变化规律与电子排布周期性是一致的。 3.根据各级电离势的突跃变化,可以了解金属的常见价态。 电离势的意义 (2) 电子亲合能 电离能是元素失电子难易程度的定量描述, 那么如何来定量描述某种元素得电子能力的大小 呢? 这个量就是电子亲合能(Electron affinity)。元 素的一个气态原子得到电子成为气态阴离子时所 放出的能量称为电子亲合能, 习惯上, 若某种元素 的气态原子, 得到电子时放出能量亲合能为正值, 正值越大该元素越容易得到电子; 同样, 若某种元 素的气态原子, 得到电子时吸收能量则该元素的 亲合能为负值。下表列出了部分主族元素的第一 电子亲合能。 At 270 Po 183 Bi 91.3 Pb 35.1 Tl 19.3 Cs 45.5 I 295 Te 190 Sb 103 Sn 107 In 28.9 Rb 46.9 Br 325 Se 195 As 78.2 Ge 119 Ga 28.9 K 48.4 Cl 349 S 200 P 72.0 Si 134 Al 42.5 Na 59.6 F 328 O 141 N -7 C 122 B 26.7 Li 59.6 H 72.8 部分元素的第一电子亲合能(kJ.mol-1) 亲合势的意义 基态气态原子获得一个电子成为气态负一价阴离子时所放出来的能量称该元素的第一电子亲合势,也叫亲合能。用EA表示,通常用单位kJ·mol-1 O(g)+e=O-(g) EA,1=141.0 kJ·mol-1 O-+e=O2-(g) EA,2=-780 kJ·mol-1 同种元素的原子,EA,1EA,2EA,3 对于所有元素,由负一价离子结合一个电子形成负二价离子时,都必须消耗能量克服静电斥力,所以所有元素第二亲合势都是负值。 根据亲合势的大小可以判断元素非金属性的强弱,亲合势越大,非金属性越强。 由于亲合势的数据不完全,使用上受到一定的限制。 * 第一讲 原子结构 一、核外电子的运动特征 (一)核外电子运动状态的特殊性 波动性:有波的特点,象光波一样可产生衍射 粒子性:但由于微观微粒的特殊性,无法确定其位置、动量、无法描绘运动轨迹,即测不准 为了形象化地描述电子的运动情况, 人们用小黑点的疏 密来表示电子在空间某处出现 机会的多少, 小黑点多的地方 表示电子在该处出现的会多, 小黑点少的地方表示电子在该 处出现的机会少, 这种表示方 法的图像被称为电子云。如氢 原子中的电子, 处于能量最低 的状态时的电子云见图1-1。 图1-1 处于能量最低状态的氢原子的电子云(这是一个剖面图) (二)核外电子运动状态的描述 主量子数n(电子层) n=1时对应第一层, n=2时对应第二层, 依次类推。轨道的能量主要由 主量子数n决定, n越小轨道能量越低。 角量子数 l(电子亚层)电子云形状有关, 它也影响原子轨道的能量。n和l一定时, 所有的原子轨道称为一个 亚层, n确定时, l值越小亚层的能量约低。 l取小于n的正整数
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