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第十章：醇和醚 醇：烃分子中的氢R-H被羟基-OH替代所得一类化 合物R-OH称为醇。 醚：可以看作水分子中两个氢原子被烃基替代而生 成的化合物。 一. 醇的分类及命名(P213) 2.醇的命名 (1) 习惯命名法 在烃基后面加一“醇”字 二、醇的制法(P216) 三、醇的化学性质(P223) 羟基被卤原子取代的反应（O-C键的断裂） 3. 脱水反应（O-C键的断裂） 分子间脱水成醚的反应 氧化反应(P228) 三. 醚的化学性质(P237) 1．佯盐的形成 醚中的氧原子上具有孤电子对，能接受质子，但接受质子的能力较弱，只有与浓强酸中的质子，才能形成一种不稳定的盐，称佯盐。 * R-O-R′ Ar-O-R Ar-O-Ar′ 1.分类 按羟基所连的级别不同的碳原子类型分 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 按R的种类分类 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 正丁醇 烯丙醇 环戊醇 按醇分子中所含羟基的数目分 一元醇 二元醇 多元醇 甲醇 乙二醇 丙三醇 乙醇 异丙醇 　叔丁醇 H H 3 2 C C O H (2) 系统命名法 　①选主链（母体） 选择连有羟基的最长的碳链为主链。 　②编号 无论有无不饱和键总是从靠近羟基的一端开始编号。 　③写出全称 “某醇”。 　　　 5，5-二甲基-2-己醇 2，5-庚二醇 3-苯基-2-丙烯-1-醇 1.烯烃水合 2.硼氢化氧化 3.卤代烃水解 4.羰基还原 5.由格氏试剂制备 : R–CH2–O–H 1．羟基中氢的反应（O-H键的断裂） 和水与活泼金属的反应相似。醇是比水弱的酸。醇羟基 的氢原子不如水分子中的氢原子活泼， 与活泼金属的反应 H2O + Na NaOH +H2 很快 C2H5OH + Na C2H5ONa +H2 慢 H2O ROH CH CH NH3 酸性: 碱性: HO- RO- CH C- NH-2 醇的酸性 各种不同结构的醇与金属钠反应的活性是： 甲醇伯醇仲醇叔醇 酸性强弱 甲醇伯醇仲醇叔醇 共轭碱的碱性强弱 与 相似，都能进行SN反应 与氢卤酸反应 ROH的活性：烯丙醇、苄醇叔醇仲醇伯醇甲醇 HX的：HI HBr HCl HF 例如： 溶于HCl中 不溶于HCl中 ，分层 有两种反应机理 (1) SN1机理 (CH3)3C+是反应中间体 (2) SN2机理 叔醇以SN1为主；伯醇以SN2为主 C SN1反应有重排P226 这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作用得产物。 例 卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液P225 适用范围：只适于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇 立即混浊分层 放置片刻混浊分层 常温无变化，加热后反应 加热 三卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）与醇反应制卤代烃 ℃ 8 5 ~ 9 0 C H 3 C H 2 C H 2 I P + I 2 ( P I 3 ) C H 3 C H 2 C H 2 O H + H C l C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l + S O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + S O C l 2 用PI3, PBr3,PCl5,SOCl2制备RCl的优点：无重排产物。 C H 3 C H 2 O H + P B r 3 C H 3 C H 2 B r + H 3 P O 3 (82-90%) 与无机酸的反应（P226） 1 0 ~ 2 0 ℃ H 2 S O 4 ( 浓 ） + 3 H 2 O O N O 2 C H 2 O N O 2 C H O N O 2 C H 2 O N O 2 + 3 H O H C H 2 O H C H O H C H 2 硫酸氢甲酯 三硝酸甘油酯（硝化甘油） 有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚； 　　　　　　较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。 C H 2 C H 2 H O H 浓 H 2 S O 4 ， 1 7 0 ℃ 或 A l 2 O 3 , 3 6 0 ℃ C H 2 = C H 2 + H 2 O 分子内脱水成烯的反应 活性：3。ROH 2。ROH 1。ROH 消除反应机理 脱水取向: Saytzeff规律