[工学]单元 有机反应.ppt

有机单元反应及过程设计 前???? 言 ?合成化学，是化学最中心的研究与生产任务之一，是新中间体、新药、新材料、新催化剂等最主要的来源，是化学学科中最活跃、最具创造性的领域，也是整个科学界最活跃的方向。现在，全世界化学工作者每年合成近百万种新化合物。 ??? 前???? 言 ?合成化学可分为无机合成与有机合成。迄今人类已知的近2500万种物质中，绝大多数为有机化合物（约90%以上），90%以上由人工合成。化学是中心科学，有机合成理所当然地成为合成化学最主要的内容。 有机合成 精细有机合成任务：利用一些简单的有机化合物合成比较复杂的有机化合物，如药物（青霉素，紫杉醇，我国注册的药物小于30种）、染料、农药（）、香料等（牵涉到高技术高投入，因此大的精细化工厂不如小药厂的利润高，成品药的利润甚至是原料的几百甚至上千倍）（精细化学品厂非常多！可上网看一下） 有机合成发展史 19世纪的两件大事（时间顺序） （1）1828年 ，Wohler由异氰酸铵（无机物）合成尿素（有机物）， 意外发现了当时认为只有肾脏才能生成尿，使得生命力学说受到了动摇！拉开了有机合成的序幕。 有机合成发展史 1845年科尔贝（Kolbe）合成了醋酸。 1850-1900年许多药物、染料、甚至脂肪、糖等合成出来。宣告生命力学说破产，有机化学进入了合成时代，同时也使有机化学真正成为化学学科主要的分支之一。 有机合成发展史 （2）结构理论的建立 四面体学说，苯结构的确定（凯库勒在马车上），（有机化学的产生和发展---肖来马） 20世纪的大成就 1902年，(Willstatter)托品醇的合成 1917年， (Robert. Robinson) 诺根生的成环法启示 20世纪的大成就 50年代之前合成了甾体 （朱自清教授6元环合成） 40年代有机合成化学工业围绕以煤焦油（芳烃—染料和药物）为中心的工业（战争目的），英国工业革命（纺织业，染料工业，印度次大陆染料种植破产） 20世纪的大成就 50年代前文献查德国（Benstain）的, 50年代查美国的(Chemical Abstract—C. A.) 1920-1950年着重天然有机物结构的测定（UV, IR） 1951有机合成作为独立的课程开设 50年代以后，发现了NMR 、MS，60年代用于化学 20世纪的大成就 70年代，X光衍射仪（涉及到计算机）真正能鉴定复杂有机物结构是70年代 1965年 ，中国有机化学家合成具有全功能生物活性的蛋白分子牛胰岛素，第一次突破了合成一般有机物与合成生物高分子的界限（与诺贝尔奖察肩而过！！！） 20世纪的大成就 60年代，Woodward（1965年诺贝尔奖得主，哈佛大学有机化学教研室主任）领导48位化学家经过33步合成了红霉素（18个手性碳，218个异构体），主要成就是依赖于“环底物控制” 1973年 ，Woodward（1965年诺贝尔奖得主）Eschenmoser等完成维生素B12的全合成。 20世纪的大成就 （ 1948年从肝脏中发现；1955年确定其立体分子结构；1973年成功地合成。) 一百多位有机化学家参与合成工作，他们经由95步化学反应，合成出最多有9个手性碳原子512个异构体 。——这是有机合成达到高度发展水平的标志，展现了人类高超的有机合成艺术。由于他们的出色工作，不对称有机反应因之提出。 20世纪的大成就 Paquetter小组成功全成的、结构上饶有兴趣的五角十二面烷 2（pen-tagonal dodecahedrdane） ? 20世纪的大成就 E.J.Corey（哈佛大学有机化学教研室主任）1967年提出合成方法学----反合成分析，是现代有机合成化学的最重要基石！ 1990年，E.J.Corey在有机合成理论与方法上的杰出成就而获得诺贝尔化学奖。 20世纪的大成就 如果说Woodward一生奋斗的成就将有机合成作为一种艺术展现在世人面前，那么Corey则是将有机合成从艺术转变为科学的一个关键人物，他的反合成分析是现代有机合成化学的最重要基石，推动了20世纪70年代以来整个有机领域的蓬勃发展。 20世纪的大成就 于此，理论与实践的高度统一显示出：有机合成化学已经从科学进入到了科学-艺术的殿堂。??? 20世纪的大成就 Kishi等完成含有64个手性碳中心，7个骨架双键，共有271个异构体的天然海葵毒素（palytoxin）的全合成使我们看到了有机合成所能达到的复杂、精细程度！产率和选择性都很高。 20世纪的大成就 Schreiber等对FK-5064的细胞免疫抑制作用和FK-10125的基因开关研究更使合成化学家看到了有机合成在生命科学等大科学研究领域中的无穷创造力和迷人前景。 生命活性物质的合成（22种）