[工学]化纤长丝及变形-第4讲涤纶生产.ppt

化纤长丝及变形 第四章 合成纤维的制造方法 第一节 聚酯纤维 聚酯纤维是由大分子链中的各个链节通过酯基相连的成纤聚合物纺制而成的合成纤维，英文缩写PET。 我国将聚对苯二甲酸乙二酯含量大于85％以上的纤维简称为涤纶。 国外商品名称很多－Dacron（美国）,Tetoron（日本）,Terlenka（英国）,Lavsan（前苏联）等 一、PET纤维原料制备及性能 原料：对苯二甲酸（TPA）或对苯二甲酸二甲酯（DMT)、乙二醇(PDO) 对苯二甲酸及对苯二甲酸二甲酯的制备 高温氧化法 低温氧化法 氧化酯化法：用对二甲苯分步氧化、酯化，直接制取对苯二甲酸二甲酯 乙二醇的制备 环氧乙烷（EO)水解法 氯乙醇水解法 二氯乙醇水解法等 对苯二甲酸乙二酯的制备 酯交换法（间接法） 直接酯化法 直接加成法（直接法） 酯交换法（间接法） 原理：对苯二甲酸二甲酯与乙二醇反应生成对苯二甲酸乙二酯，并释放出甲醇。 工艺：间歇法酯交换工艺 连续法酯交换工艺 酯交换反应副反应 生成低聚物 生成对苯二甲酸甲乙酯－终止反应，聚合度下降 生成环状低聚物－影响缩聚反应，分子量下降，熔点波动 生成二甘醇－EG间分子缩合，熔点下降，颜色发黄，纺丝困难 生成乙醛－端基裂解，终止反应，发色使切片变黄 二甘醇的製備二甘醇是由環氧乙烷與乙二醇作用而得，反應式如下：CH2－CH2　CH2．OH　? ／CH2．CH2．OH 　＼／　＋▕　　　→O　　O　　　CH2．OH 　＼CH2．CH2．OH 　環氧乙烷 　　乙二醇　　　　二甘醇　 二甘醇的性質1.二甘醇是無色、無臭、粘稠液體，有甜味，有吸濕性而無腐蝕性。比重1.118，在－10.45℃凝固時(純粹時)、熔點－6.5℃、沸點244～245℃。2.二甘醇能與水、醇、醚、丙酮、乙二醇混溶；不能溶於苯、四氯化碳。 特点 历史悠久，技术成熟，产品质量好而稳定，目前还广泛使用。 工艺过程长，设备多、投资大，且甲醇需要量大，甲醇和乙二醇回收量大，增加设备和能量消耗 直接酯化法 原理：TPA与EG直接进行酯化反应，一步法制得BHET。 TPA常态下为无色固体（针状结晶或者无定形粉末），其熔点（425 ℃ ）高于升华温度（300 ℃ ），所以反应体系为固相的TPA与液相的EG共存，酯化反应只发生在溶解于EG的TPA与EG之间。 工艺： 间歇法 连续法 特点 流程短，投资少，生成效率高，生成过程不需要甲醇，乙二醇消耗少，可简化回收和设备。适合制取高聚合度聚酯。 多相反应体系，反应不够均匀，易生成较多二甘醇。 直接加成法 原理：用环氧乙烷(EO)代替乙二醇（EG）直接合成BHET。 特点 理论上最合理，生产过程短，原料低廉，产品纯度高。 但是环氧乙烷沸点低（10.7 ℃ ），常温下为气体，易着火爆炸，影响运输、贮存和使用，目前应用较少。 聚合 缩聚反应 PET的结构与性能 a. 具有对称性芳环结构线形大分子。 b. 苯环基团的刚性大。 c. c-c内旋有两种空间构型。 d. PET具有高度立体规性，芳环几乎在同一平面上。 e. 范德华力而没有定向作用力，三斜晶体。 f. 由于酯键存在，发生水解。 g. 副产品醚键存在。 2.PET的物理性能 分子量 ：纤维用树脂分子量15000～22000 分子量分布 纯PET Tm 267℃ 民用Tm 255～265℃ Tg 无定形 67℃ 晶态 81℃ 取向态结晶125℃ 分解温度 300～350℃ 熔体密度 g/cm3 1.220（270℃ ） 1.117（295℃ ） 二、PET纤维的制备 1. PET切片的干燥 目的：除去切片中的水分，并提高切片的结晶度和软化点 聚酯可能发生的降解：热降解、热氧化降解和水解 工艺 温度：180 ℃以下 时间：取决于采用的干燥方式和设备及其它工艺参数 风速：8～10m/s 风湿度：越低越好 2. 纺丝 熔体纺丝法： a 直接纺丝 b 间接纺丝 螺杆不断旋转，推料前进，传热面不断更新，大大提高传热系数 能将各种粘度较高的熔体强制输送 缩短了机内停留时间，大大减小了热分解的可能性 高聚物熔融装置：螺杆挤出机 熔体输送分配纺丝及保温装置：弯管、熔体分配管、计量泵、纺丝头组件(喷丝板，熔体分配板，过滤材料等）及纺丝箱体部件 丝条冷却装置：包括纺丝窗及冷却套筒 丝条收集装置：卷绕机或者受丝装置 上油装置：包括上油部件及油浴分配循环机构 （1）PET短纤的生产工艺 ① PET短纤纺丝工艺特点 ⅰ 纺丝设备大型化（日产量，喷丝孔数，集