普通化学-配位化合物.pptVIP

第6章 配位化合物;§ 6-1 配合物的基本概念 ; 配位化合物（简称配合物）是无机化学研究的主要对象之一，它是一类组成复杂、特点多样、应用广泛的化合物。 ;6.1.1 配合物的定义; 一般将中心原子（或离子）与它周围按一定几何构型围绕着的阴离子或中性分子配体以配位键结合的复杂分子或离子，称为配位单元。; 总之，一般将含有配位单元的化合物统称为配合物。;6.1.2 配合物的组成;;??;;作中心原子（离子）元素在周期表中的分布 ;配体：一般指处于中心离子周围的具有孤电子对的阴离子或中性分子， 如F-，SCN-，NH3，乙二胺等。配位剂：能提供配体的物质，如NaF，NH4SCN等 。;多齿配体：含有一个以上配位原子的配体。它们与同一中心离子形成具有环状结构的配合物，称为螯合物。提供多齿配体的试剂也称为螯合剂。如：; 六基配体：乙二胺四乙酸根（简称 EDTA）;多基配体与中心离子形成具有环状结构的螯合物;两可配体：有些配体中含有不止一个配位原子，但在形成配合物时，只有其中一个配位原子与中心离子作用，如SCN-，NO2-等。 3. 配位数与配体数 配位数：配体中直接与中心离子结合的配位原子数目。如[Ag(NH3)2]+中是2，[Fe(CN)6]3-中是6；最常见的配位数是偶数（2、4、6），也有少数是奇数（3，5，7）。 ;配体数： 配合物中含有配体的数目，如：Ni(CO)4中为4，[Fe(C2O4)3]3-中是3。 配位数与配体数是有区别的： （1）简单配合物中，配位数等于配体数，如[Ag(CN)2]-中配位数和配体数均为2。 （2）在螯合物中，配位数等于配体的数目与其基数的乘积。如[Cu(en)2]2+中配体数是2，其配位数则为4； [Fe(C2O4)3]3-中配体数是3，其配位数却为6。 思考：CaY2－中配位数和配体数分别是多少？ ;（1）中心离子电荷高，吸引配体能力强，配位 数高，如[Cu(NH3)4]2+ ， [Cu(NH3)2] + ； （2）中心离子半径越大 ，配位空间越大，配位 数越高，如[BF4]?和[AlF6]3-； （3）对同一中心离子而言，配体半径越大， 配位数越小，如 [AlF6]3-和[AlCl4]? ； （4）配体带电荷多，配体间排斥力增大，配位数减少 ，如： [Zn(NH3)6]2+,[Zn(CN)4]2-； （5）配位反应的温度和浓度等。; 如 [Fe(CN)6] 4-的电荷：（+2）+（-1）×6=-4;;6.1.3 配合物的命名—遵循一般无机化合物命名原则;2. 内界命名顺序;3. 配体命名顺序 (1) 无机离子→有机离子 [Co(en)2(NO2)Cl]SCN：硫氰酸一氯?一硝基? 二乙二胺合钴（III） K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 负离子→分子 [Cr(NH3)5Cl]Cl2：二氯化一氯?五氨合铬（III） K[PtCl3NH3]：三氯?一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (3) 同类配体 按配位原子的元素符号英文字母顺序, 如[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?一水合钴(Ⅲ) ;（4）配位原子相同，少原子数者在先 [Pt(py)(NH3)(NH2OH)(NO2)]Cl ： 氯化硝基?氨?羟胺?吡啶合铂（Ⅱ）[PtNH2NO2(NH3)2]： 氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ)（5）配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子元素符号英文字母顺序排列，如Pt[NH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ);注意： （1）具有相同化学式而配位原子不同的配体名称不相同，例如： —NO2-（以N配位） 硝基 —ONO-（以O配位） 亚硝酸根 —SCN-（以S配位） 硫氰根 —NCS-（以N配位） 异硫氰根;[Pt(NH3)6]Cl4;[Cr(OH)3(H2O)(en)];硫酸四氨合铜(Ⅱ);6.1.4 配合物的构型和磁性 1. 配合物的构型 配合物的构型（配位单元构型）：配体围绕中心离子排布的空间构型。 构型与配位数有关，配体远离，使体系能量最低配位数相同时，构型与中心和配体有关。 常见配合物构型 中心原子电荷 +1 +2 +3 常见配位数 2 3 4(6) 5 6(4) 常见构型 直线 平面三角形 正四面体 三角双锥 八面体