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Chap.9 硫化物及其 类似化合物矿物大类 §1 概 述 硫化物及其类似化合物矿物： 一系列金属元素与S、Se、Te、 As、Sb、Bi等化合而成的化合物。 已发现的矿物种达370种左右， 约占矿物总数的 1/10，其中硫化物占 2/3以上。为有色金属矿床的主要矿物。 一、化学组成 1．阴离子： 主要为 S ， 少量为 Se、Te 、 As 、 Sb 、 Bi等。 ? 2．阳离子： 主要有： 铜型离子： Cu 、Pb 、Zn 、Ag 、Hg 、Cd 、Au…… 靠近铜型离子的过渡型离子： Fe 、Co 、Ni 、Mo 、Mn 、Pt…… 类质同像替代极广泛，矿物成分复杂， Ga、Ge、In、Re等稀有分散元素 呈类质同像混入物存在，具重要 经济价值。 二、晶体结构 本大类矿物的阴离子的半径较大、 电负性较低，易被极化；阳离子的 半径小、电价较高，极化能力强。 常可看作 S2- 等作最紧密堆积，阳离子 充填四面体或八面体空隙。 矿物的化学键由离子键向共价键或 金属键过渡。 同质多像现象普遍，主要取决于 形成温度及成矿溶液的酸碱度等。 三、形态 简单硫化物， 组分简单，对称程度 一般较高，多为等轴或六方晶系， 少数属斜方或单斜晶系，组分复杂 的硫盐主要为单斜或斜方晶系。 大多数硫化物的晶形较好，特别是 复硫化物更常见完好晶形；硫盐主要 呈粒状或块状集合体。 四、物理性质 取决于矿物的成分、结构及键力 特征。 1）具明显金属键的硫化物(方铅矿、 黄铜矿……) ：金属色，条痕深色， 金属光泽，不透明，强导电性和导热性。 具明显共价键的矿物(闪锌矿、 辰砂……)：鲜艳彩色，条痕为浅色 或彩色，金刚光泽，半透明。电和热 的不良导体。 2）简单硫化物解理发育，复硫化物 解理不完全或无解理。 3）简单硫化物的硬度较低，一般在 2～4，层状结构者(辉钼矿、雌黄……) 为 1～2 ；但复硫化物具较高的硬度， 一般 5～6.5 ，个别达 7～8 。 4）本大类矿物比重一般＞4。熔点低。 五、成因产状 绝大多数系热液作用的产物， 也有属岩浆成因、接触交代成因、 沉积成因。 六、分类 据阴离子特点分三类： 1）简单硫化物： S2-与铜型或过渡型 离子（Cu、Pb、Zn、Ag、Hg、Fe、Co、 Ni …）结合而成，如方铅矿（PbS）、 闪锌矿(ZnS)、黄铜矿(CuFeS2)等。 2）复硫化物： 哑铃状对硫 [S2]2-、 对砷[AS2]2-及[AsS]2-、[SbS]2-等与 Fe、Co、Ni等过渡型离子结合而成。 如黄铁矿(FeS2)、毒砂(FeAsS)等。 3）硫盐： S 与半金属元素As、Sb、Bi 结合组成络阴离子[AsS3]3-、[SbS3]3-等， 与铜型离子 Cu、Pb、Ag 结合成 较复杂的化合物。如黝铜矿 — 砷黝铜矿 (Cu12Sb4S13 —Cu12As4S13 )等。 §2 主要矿物 方铅矿： PbS 晶体结构： 等轴晶系，Fm3m 。 NaCl 型结构：S2- 作立方最紧密堆积， Pb2+充填于全部八面体空隙中，CN = 6。 化学键为离子键—金属键的过渡类型。 鉴定特征： 铅灰色，条痕黑色，强金属光泽。 {100}三组完全解理，硬度低(2～3)。 比重大(7.4～7.6)。加 KI 及KHSO4 与矿物一起研磨后显黄色。 成因产状： 主要产于中温热液多金属硫