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第五章? 脂环烃? Alicyclic　hydrocarbon 第一节? 脂环烃的分类和命名 ? 第二节? 脂环烃的化学性质 ? 第三节? 脂环烃的结构 ? 第四节? 脂环烃的制备 第一节? 脂环烃的分类和命名 一、单环烃 1、母体（烃名称前加“环”字。如环某烷、环某烯、环某炔） 2、编号 ? 1）按“顺序规则”，较优基团所在的碳后编号。 ?? 2）有双键，则从双键碳开始，经过双键，使取代基位码尽可能小。 二、螺环烃 1、编号? 从螺原子相邻的碳编起，经小环→螺碳→大环，使不饱和键或取代基位次尽可能小。 2、书写顺序： ? 取代基位次和名称→螺[ a . b ]某烷（烯、炔） ????a：小环碳原子数； ??? b：大环碳原子数 三、桥环烃 1、编号? 从桥头碳编起，经最长桥→第二桥头碳→次长桥→第一桥头碳→短桥。使不饱和键或取代基位次尽可能小。 2、书写顺序 取代基位次和名称→某环[a .b .c]某烷（烯或炔） ??? 环数：把桥环化合物切开成开链烃所需的切割次数 ??? a：长桥的碳原子数； ??? b：次长桥的碳原子数； ??? c：最短桥的碳原子数； 第二节? 脂环烃的化学性质 一、与开链烃相似 加成： 氧化： 二、小环烃易加成 说明： 小环不稳定，c-c键易断； 环增大，加成活性降低； 三、小环对氧化剂稳定 第三节? 脂环烃的结构 一、环丙烷的结构 ?? 1、环张力的提出 每根键向内屈挠，产生角张力（拜耳张力），角张力越大，稳定性越小。 ? 无法解释： ? 1）环己烷稳定。 ? 2）除环丙烷外，其它的脂环烃中碳原子不共平面。 2、弯曲键的概念 ? C—C原子间不连成直线，而是弯曲重叠，比σ键弱，又有别于π键，介于两者之间，更接近π键； ?? 电子云分布在C—C外侧，易被亲电试剂进攻，有一定的烯烃性质； 3、燃烧热和非平面结构 燃烧热：分子燃烧时放出的热量。反映了分子的内能大小。 烷烃：△H/n = 659 KJ/mol 环烃张力能：n（Hc/n-659） 碳原子数 总张力能 KJ/mol 3 114 4 108 5 25 6 0 除三员环外，其它环碳原子均不在同一个平面上。 二、环丁烷和环戊烷的构象 环丁烷的构象—蝴蝶型（图） 三、环己烷的构象（图） 椅式构象的书写：（1）骨架结构；（2）a、e键的表示 4.影响构象稳定性的因素 （1）角张力：任何与正常键角的偏差，降低轨道重叠性而引起的张力。 （2）扭转张力：任何与稳定构象交叉式的偏差，使稳定性下降而引起的扭转力。 （3）空间张力：非键合原子接近引起的范德华斥力。 思考：为什么椅式构象比船式构象稳定？ 五、脂环化合物的顺反异构 由于环的存在限制了环的C-Cσ键的自由旋转，故存在顺反异构现象。 十氢化萘 燃烧热：反式比顺式低8.8KJ/mol 稳定性：反式＞顺式 第四节 脂环烃的制备 一、分子内偶联法 二、狄尔斯-阿德耳反应（D-A反应） 卡宾(carbene)合成法（合成三元环） 反-1,2-二甲基环丙烷 顺-1,2-二甲基环丙烷 思考：写出反-1,2-二甲基环己烷的构象，分析稳定性。 顺式 反式 思考：此过程是否经过转环过程？ 合成4～7元环 武兹环合成法 合成三元环 例：从丁二烯制备乙基环己烷 卡宾（碳烯） 顺-1,2-二甲基环丙烷 特点：不改变原烯烃的构型。 思考：从乙炔出发，制备反-1,2-二甲基环丙烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 3，5-二甲基环己烯 3、顺反异构 ?2个位置上各接1个基团，用顺或反表示。 反-1-甲基-4-异丙基环己烷 顺-1-甲基-4-异丙基环己烷 5-乙基螺[3.4]辛烷 1-甲基螺[3.5]-5-壬烯 1,6-二甲基螺[4.5]癸烷 5-甲基螺[2.5]辛烷 1,6-二甲基二环[2.2.1]-2-庚烯 1,9,9-三甲基二环[3.2.2]-6-壬烯 A B C C：三环[7.4.1.05,14]-3-十四烯 A：5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯 B：三环[2.2.1.02,6]庚烷 取代： 加成符合马氏规则 （109.5°- 60°）/2 = 24.75° （109.5°-