化工热力学课件化工专业本科阶段2.ppt

在常压下加热水 纯物质的P-V图 2.2 状态方程equation of state 状态方程的应用 2.2.2 理想气体方程 2.2.3 立方型状态方程 1 Redlich - Kwong ( RK )方程 2 Soave - Redlich - Kwong ( SRK )方程 3 Peng - Robinson ( PR )方程 4 立方型状态方程的根及其求解方法 2.2.3 多常数状态方程 1 Virial方程 2 BWR 方程 2.3 对比态原理及其应用 2.3.1 对比态原理 2.3.2 两参数对应态原理 2.3.3 三参数对应态原理 例2-2 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积 2.3.3 普遍化 Virial 方程 2 立方型状态方程（RK方程） 2.5.2 饱和液体摩尔体积 ( 2 ) SK方程 立方型方程的发展是基于 vdw 方程，而多常数状态方程是与Virial方程相联系的。 最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计力学得到证明。 Virial方程的两种形式 微观上， Virial 系数反映了分子间的相互作用 ，如第二 Virial 系数( B 或 B′ )反映了两分子间的相互作用，第三 Virial 系数( C 或 C′ )反映了三分子间的相互作用等等。 宏观上， Virial 系数仅是温度的函数。 舍项Virial 方程 P 1.5 Mpa P 5.0 MPa Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计力学进行理论计算 目前应用很少 ( 2 ) 由实验测定或者由文献查得 精度较高 ( 3 ) 用普遍化关联式计算 方便，但精度不如实验测定的数据 BWR方程是第一个能在高密度区表示流体P-V-T关系和计算汽液平衡的多常数方程，在工业上得到了一定的应用。原先该方程的8个常数是从烃类的P-V-T和蒸汽压数据拟合得到。但后人为了提高方程的顶测性，对BWR 方程常数进行了普遍化处理，既能从纯物质的临界温度、临界压力和偏心因子估算常数。 Theorem of Corresponding States 两参数对比态原理认为在相同的对比温度和对比压力下，任何气体或液体的对比体积(或压缩因子)是相同的。以后我们将会知道，其他的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 Vr = f ( Tr ，Pr) Vr = f ( Tr ，Pr) 根据对应态原理 即： Zc对大多数有机物，几乎都在0.27－0.29的范围内，可将其视为常数。 两参数的压缩因子图见课本P25. 偏心因子的定义 三参数对应态原理 计算 查表 查图 计算 例 2-3 计算一个125cm3的刚性容器，在50℃和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验值是17克）？ 三参数对应态原理 解：查出Tc=190.58K,Pc=4.604MPa,ω=0.011 Pr 0.8984 0.8809 1.70 0.8617 0.8410 1.60 5.000 3.000 Tr 4.071 0.8521 0.8860 Pr 0.2788 0.2305 1.70 0.2631 0.2381 1.60 5.000 3.000 Tr 4.071 0.2515 0.2564 以上公式适用于 。 用纯物质性质来预测或推算混合物性质的函数式称为混合规则，纯气体的关系式借助于混合规则变可推广到气体混合物。 2.4 真实气体混合物的PVT关系 ???????? ?? 真实气体混合物的非理想性，可看成是由两方面的原因造成的 纯气体的非理想性 混合作用所引起的非理想性 真实气体混合物PTV性质的计算方法与纯气体的计算方法是相同的,也有两种 EOS ??普遍化方法 ?? 但是