北师大版无机化学第23章d区金属北.ppt

(4) Cr(Ⅲ)的鉴定 (2) Cr2O72- 的氧化性 氰 配 合 物 MnS?nH2O 深肉色 Mn2+ MnO4– Mn(OH)2 MnO2 肉色 紫色 黑褐色 白色 暗绿色 MnO42– (NH4)2S H+或HAc 无O2+OH– H+ O2+OH– 浓HCl, 浓H2SO4 H2O + SO32– OH–(浓) + SO32– H+或CO2(歧化) KClO3+KOH (H+) NaBiO3 S2O82– PbO2 HI5O6 (H+) X– SO32– H2S, H2O2 Fe2+等 锰元素及其化合物反应小结 H+ 23.8 铁、钴、镍 23.8.1 铁系元素的基本性质 赤铁矿 Fe2O3 磁铁矿 Fe3O4 黄铁矿 FeS2 辉钴矿 CoAsS 镍黄铁矿 NiS?FeS (1) 单质的存在：均以矿物形式存在 价电子构型 重要氧化值 Fe 3d 64s 2 +3,+2(+6) Co 3d 74s 2 +2,+3,(+5) Ni 3d 84s 2 +2,+3,(+4) Fe Co Rh Os Ni Ru Pd Pt Ir 铂系 8 9 10 铁系 黄铁矿的结构 Co, Ni反应缓慢 ▼ M+2H+(稀）→M2++H2 (3) 单质的化学性质 ▼ 易钝化：浓、冷 HNO3 可使 Fe, Co, Ni 钝化，浓 H2SO4 可使 Fe 钝化 ▼ 纯 Fe,Co, Ni 在水、空气中稳定，加热时，Fe, Co, Ni 可与 O2, S, X2 等反应，铁在高温下也能与水蒸气反应，有关反应式770页 ▼白色金属. 磁性材料 ▼ m.p. FeCoNi (2) 单质的物理性质 3Fe+ 4H2O Fe3O4 + 4H2 高温 (1) 氧化物和氢氧化物 12.6.2 铁、钴、镍的化合物 ▼ Fe3O4 是由Fe2+、 Fe3+ 和 O2- 通过离子键组成的离子晶体，排列 方式 具有反式尖晶石结构. (高等无机表示)，FeⅢ[FeⅡFeⅢ]O4(课本表示，表示式中的t和0没有)。 结构组成表示为：FeⅢFeⅡ[FeⅢO4 ] FeO Fe2O3 Fe3O4 二价还原性 FeO黑 CoO灰绿 NiO暗绿 Fe2O3红棕 Co2O3黑 Ni2O3黑 三价氧化性 这些氧化物显碱性，与酸反应生成盐. Fe2O3 + 6HCl === 2FeCl3 + 3H2O Co2O3 + 6HCl === 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O Ni2O3 + 6HCl === 2NiCl2 + Cl2 + 3H2O ▼ 这一事实与过渡元素氧化态稳定性自左至右变化的总趋势相一致. 由铁至镍，M(OH)2 越不易被氧化的事实也符合过渡元素氧化态稳定性变化的规律. Co2+ + OH- Co(OH)2 Ni2+ + OH- Ni(OH)2 粉红色 绿 色 加入强氧化剂才可以 空气中O2 Co(OH)3棕黑 缓慢 Ni(OH)2 + Br2 + 2 NaOH Ni(OH)3 + 2 NaBr 黑色 NaOH 白 色 Fe(OH)3红棕 很快 空气中O2 Fe2+ + OH– Fe(OH)2 在可溶性盐溶液中加入碱得到相应的氢氧化物 Br2和NaClO都能氧化Ni(OH)2 或Co(OH)2 成为Ni(OH)3 或Co(OH)3 Question 10 为什么铁、钴、镍 的 氯 化物中只能见到 FeCl3而不曾见到 CoCl3 、 NiCl3；铁的卤化物中常见到的是 FeCl3 而不曾见到 FeI3 ？ 该问题应考虑到铁、钴、镍 的氧化还原性变化规律和 Fe3+ 能氧化 I-. 用浓 HCl 处理 Fe(OH)3 , 棕色沉淀溶解，得黄色溶液，但用浓 HCl 处理棕褐色 Co(OH)3 和黑色 Ni(OH)3 时，却分别得粉红色溶液和绿色溶液，同时有刺激性气体放出. 该问题只考虑高价铁、钴、镍 的氧化性变化规律即可. (2) 铁的氧化还原化学与高、低氧化态转化的介质条件 铁的电势图 酸性溶液 碱