华东师大-在资源更替中炼油催化向何处去.ppt

CO2/H2S Swapsol Corp 催化可以使稳定的碳源和氢源分子反应 发现CO2还原为C的放热反应 低能耗低成本CO2转化过程 正评估新过程的经济竞争能力 Coal/Biomass/H2O Savannah River National Laboratory CBTL – 一步水解过程制液体燃料及高纯度CO2 无需制氢，经济性明显优于煤液化 高收率（95%），可转化发酵不易转化的木质素和纤维素 产品中硫、氮、氧、灰分含量下降 CO2 + 含碳化合物/铑/铝化合物 东京工业大学 铑和铝化合物能活化含碳化合物碳氢结构，使之与CO2结合 生成新的物质能用于合成塑料和药品 从CO2和乙烯出发可制丙烯酸 JACS, January 2011 CO2转化 - to summarize 基本途径为还原反应：利用CO2分子中C原子亲电性，与供电子试剂反应 克服热力学障碍：与高能分子反应，或以低能分子为目标产物 断键成CO：需高温 或物理因素，如太阳能聚焦，或光催化、电化学催化等 反应平衡：以一定手段使反应平衡移向有利方向 生物催化：与微藻结合，属中长期研究 可持续发展 化石能源 绿色碳科学 基本化学元素 基本化学键 跨学科发展 研究支撑领域 催化研究前沿 反应介质前沿 自然演进要素 科技创新原则 谢 谢 大 家 ! 加氢制取烃类油 热解与热解油产品 加氢脱氧、异构 加氢脱羧、异构 脱羧、加氢异构 +12H2 +6H2 +3H2 田志坚：碳原子经济性考量 烯烃之一：以催化裂解替代蒸汽裂解 乙烯生产对石脑油的依赖 FCC 与 ACO 反再系统比较 SC 与 ACO 产物分布比较 ACO装置流程 烯烃之二：MTO与甲醇经济 甲醇平台的形成 甲醇生产成本实例 工业化厂址 标准天然气厂址 超大规模甲醇 “工业化厂址”是基于1500吨/天，2.5美元/mm Btu天然气 ?“标准天然气厂址”是基于3000吨/天，0.75美元/mm Btu天然气 “超大规模甲醇”是基于7500吨/天，0.50美元/mm Btu天然气 费用， 美元/吨 甲醇 运输 15％ROC 折旧 固定费用 消耗品 天然气 煤基甲醇制烯烃（DMTO) 全流程 甲醇–解决CO2可能的终极方案 George Olah 1995 Nobel Prize Winner 甲醇经济实现的前提亚化咨询 ASIACHEM Consulting 甲醇经济的碳中性循环亚化咨询 ASIACHEM Consulting 甲醇转化产物分布变化 大规模低成本的CO2捕获与CO2的分解或重整制CO和合成气, 以及大规模化H2的获得（太阳能、风能和核能）使得从CO2制甲醇成为可能，近期研究表明甲烷直接氧化制甲醇也可望有重大突破 。 甲醇－CO2或CH4做合成原料？ CO2 ＋ H2 CH3OH CH4 ＋ O2 CH3OH CO + 2H2 = CH3OH -94084 kJ/kg.mol CO2 + 3H2 = CH3OH + H2O -49471 kJ/kg.mol CO + H2O = CO2 + H2 -41270 kJ/kg.mol CO + 3H2 = CH4 + H2O -250120 kJ/kg.mol 合成甲醇－CO2做原料 合成甲醇－CH4做原料 酶催化甲烷选择性氧化制甲醇反应机理 将甲烷转化为甲醇的主要技术包括多相催化氧化、生物或仿生催化氧化、膜催化氧化、冷等离子体技术、光催化氧化、超临界水氧化和电化学方法等，但距实现工业化的程度相差甚远。其中，多相催化氧化、生物或仿生催化氧化和光催化氧化呈现较好的发展前景。 烯烃之三：甲烷转化 甲烷部分氧化 机理与热力学 流化床反应器 Siluria Process: 甲烷制乙烯 Chem. Eng. December, 2010 生物学与催化化学结合 用一种在表面上改性的转基因抗菌素蛋白质作为纳米线成核点，得到非常规的晶体结构和表面构型，不同于普通的自上而下的热力学最有利的晶体结构 具有特殊的表面性质，形成独特的催化活性中心 大幅提高甲烷氧化偶联的催化活性和选择性 从碳源氢源组合寻求烃合成催化新过程 CO2/H2 Reverse water gas shift reaction (RWGS) CO2 + H2 ? CO + H2