塑料成型工艺第二章基础理论1-2.ppt

2.3 聚合物的加热和冷却 结晶型聚合物在熔融时需要大量的热，成型中要注意这一点： 2.3 聚合物的加热和冷却 思考题： 为什么塑料加热与冷却不能有太大的温差？ 2.4 成型加工过程中的物理和化学变化 结晶 取向 降解 交联 2.4.1 聚合物的结晶 聚合物的结晶性能与以下几个方面有关： （1）化学结构的影响 规整或接近规整即可结晶 线型高分子聚合物 支链型高分子聚合物 交联度不大的网状结构高分子聚合物 可结晶 体型结构的高分子聚合物 酚醛树脂 硬质橡胶 不可结晶 2.4.1 聚合物的结晶 聚合物的结晶性能与以下几个方面有关： （1）化学结构的影响 大多数橡胶 天然橡胶 古塔波胶 聚异戊二烯橡胶 顺丁橡胶 反式聚丁二烯橡胶 氯丁橡胶 均能结晶 有规则的立体构型 丁苯橡胶 丁腈橡胶 某些橡胶 不能结晶 无规则的立体构型 2.4.1 聚合物的结晶 聚合物的结晶性能与以下几个方面有关： （2）分子间作用力的影响 ----分子间的作用力有利于将分子结合在晶体之中，从而提高了结晶的能力。 极性基团：氯丁橡胶，尼龙 例如： 2.4.1 聚合物的结晶 聚合物的结晶性能与以下几个方面有关： （3）分子链柔性和分子链节的影响 高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能。 柔顺性： 高分子链不易缠结； 使得高分子链更能够找到合适的构象排入晶格，形成晶体。 分子链节小，则易形成晶核。 2.4.2 聚合物的结晶度 聚合物结晶的不完整性： 熔体和溶液都不能获得完全结晶形态的晶体； 结晶条件不同，同种聚合物结晶度也完全不同。 温度；压力；形核剂 聚合物的熔融温度： 结晶聚合物都没有明晰的熔点，是一个范围。随聚合物结晶度的不同，熔融温度范围或熔点有所不同。 2.4.2 聚合物的结晶度 不同聚合物的结晶度差异： 原生聚合物： HDPE及PTFE最大可达90%； 聚酰胺PA可达60%； 聚对苯二甲酸乙二醇酯PET可达60%，高度拉伸取向时可达80% 成型后结晶： 最多可达到原来的50~60%； 经长期热处理结晶度增至80%，但还是达不到原有的结晶度。 原因：生长过程中混乱和卷曲程度不大，对结晶有利； 成型加工熔融冷却时，分子的热运动增加混乱和卷曲程度，妨碍晶体生长。 结晶度的测量： 2.4.2 聚合物的结晶度 量热法 X射线衍射仪 红外光谱法 核磁共振波谱法 低温时 高温时 一般温度时 结晶度的测量： 2.4.2 聚合物的结晶度 结晶度的测量： 2.4.2 聚合物的结晶度 密度法： 式中： C：样品的结晶度 ρ：测试样品的密度 ρ1：完全结晶时晶体的密度 ρ2：完全不结晶时晶体的密度 ρ1: 从X射线衍射分析中求得晶格中单位晶胞的尺寸计算得到； ρ2：将熔体密度与温度关系图上曲线外推而得到的。 2.4.3 聚合物的结晶形态 关于结晶区域和非结晶区域的形貌构想： 结晶聚合物中的晶区，是由平行成列的分子链段形成的樱状胶束组成的。 在离开晶区边缘时，分子链段就各自散开，不在平行成列，以致形成卷曲缠结等，这就构成非晶区或无序区。这种散出来的分子链段不一定就在非晶区终止，也可能会连续跨过八、九个晶区和非晶区。 第二章 成型理论 合成树脂+添加剂 塑料的组成： 决定了塑料的基本性能 聚合物 热塑性塑料受热时的变化状态 热固性塑料加热过程实际是个化学反应的过程！ 线性结构 分子链运动 粘流态 成形性 网状结构 化学反应 固化成型 加热 时间短暂 2.1 聚合物的流变行为 液体的流动和变形受到的应力： 剪切 拉伸 压缩 对塑料成型至关重要 流动压力降 所需功率 物品质量 2.1.1 液体在平直管内的流动形式 层流 ----当流速很小时，流体分层流动，互不混合，称为层流，或称为片流； 过渡流 ----逐渐增加流速，流体的流线开始出现波浪状的摆动，摆动的频率及振幅随流速的增加而增加，此时成为过渡流； 湍流 ----当流速增加到很大时，流线不再清楚可辨，流场中有许多小漩涡，称为湍流，或紊流。 Re2100 Re=2100~4000 Re4000 2.2.2 牛顿流体 牛顿流动定律：当有剪切应力τ于定温下施加到两个相距为dr的流体平行层面并以相对速度dv运动，则剪切应力与剪切速率dv/dr(s-1)之间呈直线关系： 遵从牛顿流动定律的流体，称为牛顿流体； 不遵从牛顿流动定律的流体，称为非牛顿流体 牛顿流体 典型牛顿流体的流动曲线 即：宾汉流体 2.2.3 非牛顿流体 非牛顿流体 假塑性流体和胀塑性流体 式中： K：常数。表示流体稠度的量度，