反应工程4-9-北京化工大学.ppt

第四章 非理想流动反应器 介于全混流反应器与平推流反应器之间，存在部分返混的真实反应器。 重申返混的定义：不同停留时间的粒子的混合。 返混对反应过程的影响 返混对反应进程产生倒退的影响。 4.1概述 以一级反应为例 4.2 流体在反应器内的停留时间分布 首先讨论反应工程学的一些基本概念。 返混 (Back mixing) －－不同停留时间的粒子的混合。 任何实际的流动都存在返混。 管内流体的流动返混较小。 容器内流体的流动返混较大。 返混与混合的区别：混合是不同空间位置的粒子的混合。 4.2.1停留时间分布的定量描述Residence Time Distribution 随机过程，用停留时间分布函数F(t)和停留时间分布密度函数E(t)表示。 假设有一个连续流动反应器如图： 停留时间分布函数F(t) 定义：当物料以稳定的流量流入反应器而不发生化学变化时，在流出物料中停留时间小于t的物料占总流出物的分率。 停留时间分布密度函数E(t) 自然 平均停留时间t--数学期望 在停留时间分布密度函数E(t)中，时间对坐标原点的一次矩。 散度 --方差 在停留时间分布密度函数E(t)中，时间对平均停留时间离差平方的数学期望。 4.2.2 RTD的实验测定 目的：判定反应器内流体的流动状态 方法：示踪（激励－响应） 对示踪剂的要求： 与流体互溶，且无化学反应； 加入示踪剂不影响流型； 易于检测； 无害且价廉。 阶跃示踪 瞬间突然改变示踪剂的浓度并保持下去。 依定义：在流出物料中停留时间小于t的物料占总流出物的分率随时间的变化关系为停留时间分布函数F(t)。 对示踪剂作物料衡算 t时刻流出的物料中的示踪剂为两部分组成，一部分是t=0时刻之前进入的，另一部分是t=0时刻之后进入的。 当阶跃输入前的物料中不含示踪剂时， 通过测量不同时刻流出物中的示踪剂含量，可以直接得到停留时间分布函数F(t)曲线。 对F(t)曲线的微分可以进一步得到停留时间分布密度E(t)曲线及平均停留时间和方差。 脉冲示踪 瞬间注入示踪剂，观察响应曲线。 激励曲线为δ函数，其宽度为0，高度趋近于无穷，面积为有限值。 考虑t时刻，停留时间小于t的示踪剂量为： 4.2.3 用对比时间表示停留时间分布 目的：将停留时间分布无因次化。 对比时间： 换算：将所有关系式中t用τθ替换。 4.2.4 理想反应器的停留时间分布规律 1、平推流反应器 脉冲示踪 示踪只是显示停留时间分布规律，规律不随示踪方法而变。 2、全混流反应器 采用阶跃示踪法测定停留时间分布 在t时刻对示踪剂做物料衡算： 解上述方程 图示 两种理想反应器停留时间分布对照 由此可见，当完全没有返混时， 当返混达到极大程度时， 当返混介于二者之间时，即非理想流动时， 介于0和1之间。 用来判断反应器内的流型，并判断其偏离理想流动的程度。 截止到现在，本章没有涉及任何化学反应。 4.3 非理想流动模型 用来描述介于两种理想状况之间的流型，并通过对流型的描述，预计在非理想流动状态下的反应结果。 将流型与化学反应联系起来，预计反应体积、处理量、转化率等之间的关系。 介绍三种模型：凝集流模型、多级串联槽模型和轴向扩散模型。 4.3.1 凝集流模型 物理模型： 流体以流体团的方式流过反应器，这些流体团彼此之间不发生混合，每个流体团相当于一个小反应器。由于返混的作用，流体团在反应器内的停留时间不同，达到的转化率因而不同，在反应器出口处的宏观转化率，就是各不同停留时间的流体团达到的转化率的平均值。 这样就把流体的停留时间分布与反应转化率联系起来了，每个流体团都作为一个间歇反应器，它的反应时间由停留时间分布决定。而流体团在停留时间内达到的转化率由反应动力学决定。最后，将二者结合起来，在出口处加权平均，得到最终转化率。 相当与若干平推流反应器或间歇反应器的并联，将非理想流动对反应的影响明显化了。 写成数学公式： 4.3.2 多级串联槽模型 物理模型： 反应器是由若干大小相等的全混流反应器串联而成。 这些全混流反应器之间没有返混，没有反应。 定常态操作。 用阶跃法测定第i个反应器的停留时间分布 N=1，全混流 N ，平推流 N等于某一值，意味着该反应器的返混程度相当于N个理想混合反应器的串联。 N只是一个虚拟值，因此，N可以是整数也可以是小数。 停留时间分布密度函数的散度为槽数的倒数。 小数的阶乘由Γ函数解决。 解题步骤： 4.3.3 轴向扩散模型 物理模型： 1 主体流动为平推流，但叠加一涡流扩散。 2 涡流扩散遵循费克扩散定律且在整个反应器内扩散系数为常数。 费克扩散定律(Fick’s law)： 在有化学反应时对反应物做物料衡算：： 整理得： 反应器内有返混，如边界处有返