【精品】高等无机化学――分子对称性与点群.pptVIP

CHCl3 NF3 C3v BrF5 CO2 , H2, HCl 等直线分子 C4v C?v 分子中只包含一个象转轴Sn（或反轴In）的点群。 当n为奇数时， Sn群不独立存在。 ④ Sn群 当n为偶数时，群中包含n个元素。 因为Sn=Cni， 只有当n为4的整数倍时，是独立存在的，即S4，S8 等，据说S8还没有找到对应的实例，属于S4的分子很少。 S4点群的分子实例 在Cn群的基础上，加上一个垂直Cn的C2轴，由于转动，会产生n个C2轴， Cn群为2n阶。对称操作为： (3)双轴群(二面群) ⑤Dn群 Dn点群的分子实例 D3 D2 D3 D2 在Dn群的基础上，加上一个垂直主轴的?h。由于n个C2 轴与?h组合，必然产生n个?v，若主轴Cn为偶次轴，还会产生对称中心，群的阶为4n。 Dnh点群的分子实例 ⑥ Dnh群 D2h 群 ：N2O4 D2h群：乙烯 D3h 群 ： 乙烷重叠型 D4h群：XeF4 D6h群：苯 D?h群： I3- 在 Dn 群的基础上加上一个通过主轴且又平分两个C2 轴夹角的镜面 ?d ，群的阶为 4n，属于此类点群的分子也较少。 ⑦Dnd群 累积式丙二烯为 D2d 点群，对称操作： D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 特点是有多个高次轴（n≥3 的轴称为高次轴）。 正多面体的面数(F)，顶点数(V)与棱数(E)之间存在如下关系： F+V=E+2 (4)多面体群 含有多个高次轴的对称元素组合所得的对称元素系和正多面体的对称性相对应。 对称元素有：4个C3轴，3个C2轴，6个?d ，3个S4 （与3个C2重合）；为24阶群。对称操作为： 正四面体构型分子都属于此点群。 如：CH4，PO43-，SO42- ⑧ Td群(四面体群) CH4 P4 （白磷） 从正四面体上可以清楚地看出Td 群的对称性. 也可以把它放进一个正方体中去看. 不过要记住：你要观察的是正四面体的对称性，而不是正方体的对称性! 对称元素有：4个 C3 ，3个 C4 ，6个 C2 ，6个 ?d ，3个 ?h，i，3个 S4 ，6个 S6 。 对称操作有： 阶次为 48阶。 SF6，[PtCl6]2-，立方烷 C8H8 均属 Oh 群。 ⑨ Oh群(正八面体群，立方体群) SF6 立方烷 它的对称元素包括6个C5，10个 C3 ，15个 C2 ，15 个? 和 I 等，Ih 群的阶次120。正五角十二面体和正三角二十面体构型的分子如B12H122-, B12等属 Ih 点群。C60由12个五边形和20个六边形构成，也属 Ih 点群，其五次轴与三次轴的位置如图所示。 ⑩ Ih群(十二面体群) 闭合式[B12H12]2- (骨架为 正三角二十面体) C605次轴俯视图 C603次轴俯视图（b） 4.3.2 分子所属点群的判别 要确定某一分子所属的点群，可根据分子所具有的对称元素系按如下步骤进行判断,流程图多种多样，教材只是其中的一种，但不一定是最佳方案。 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S4n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S4n的简单结果) 无C2 副轴: 有n 条C2 副轴垂直于主轴 确定分子点群的流程简图 4.4 对称性与偶极矩、旋光性的关系 偶极矩的概念： （单位为: C? m） 当正、负电荷中心重合时，? =0，为非极性分子。 4.4.1 对称性与偶极矩 r 为正、负电荷之间的距离， q 为电荷量。 对称元素是否仅交于一点 是: 正负电荷就落在此点上 ? ＝ 0 非极性分子 否: 正负电荷中心不重合 ? ≠ 0 极性分子 有无偶极矩的判倨： 只有属于Cn、Cnv、Cs点群的分子才可能具有偶极矩 ?v通过C2，交于无数多点 C2 与 ?h 交于一点 C2h ?=0 C2v ? ≠0 分子的旋光性与其对称性有着密切的关系，有机化学中常依据分子是否有不对称性（手性碳原子）来判断分子是否具有旋光性。这是一个简单实用但不够严格的标准。例如，六螺烯分子，每个C原子的配位与苯环中C原子类同，但整个分子6个苯环形成螺旋状，故有旋