无机及分析化学第一章物质结构基础.ppt

径向分布函数图: 分子间力和氢键 1、氢键的形成 如HF分子中，半径很小，无内层电子的带部分正电荷的氢原子与附近的HF分子中含孤电子对并带部分负电荷的F原子间产生的静电吸引力，即氢键。 同种分子间可产生氢键，不同种分子间也可产生氢键。如NH3和H2O 冰的晶体结构：(小球代表氢原子,大球代表氧原子,实线代表H—O键，虚线代表氢键) 分子间力和氢键 分子间力和氢键 根据结合情况，氢键通式： X—H……Y 从对氢键键长不同出发，对氢键产生两种不同的理解： ①“X—H……Y”把整个结构叫氢键。这样键长指X与Y间距离，如“F—H…F”键长为255Pm。 ②“H……Y”叫氢键，这样氢键的长为163Pm。 因此在使用氢键键长时，要特别注意。 但对氢键键能理解是一致的。把X—H…Y—H分解为HX和HY所需的能量。 分子间力和氢键 2、氢键的强度 可用键能来衡量， 氢键键能—拆开单位物质的量的H…Y键所需的能量。一般 42kJ·mol-1以下，比共价键键能小很多，而与分子间力更接近，例如H2O中， =463 kJ· mol-1，而氢键键能仅为 18.83 kJ· mol-1。 分子间力和氢键 3、分子内氢键 如HNO3，邻硝基苯酚等。 H O O —N O 硝酸 O O N H O 邻硝基苯酚 分子间力和氢键 4、氢键形成对物质性质的影响 氢键通常是物质在液态时形成的，也会出现在晶态或气态物质中，如HF气、液、固态均有氢键。 能形成氢键的物质很多，如水合物、氨合物、无机酸和某些有机化合物，如DNA，双螺旋体间存在氢键。 氢键 熔点／℃ 邻硝基苯酚 分子内 45 间位硝基苯酚 分子间 96 对位硝基苯酚 分子间 114 （1）熔、沸点，有氢键存在的物质比同系列中无氢键物质熔、沸点高，如HX。分子内氢键，熔、沸点常降低。 分子间力和氢键 （2）溶解度：在极性溶剂中，如果溶质和溶剂分子间形成氢键，溶质的溶解度增大，如HF和NH3在水中溶解度较大。 （3）粘度：分子间有氢键的液体，一般粘度较大，如甘油、H3PO4、浓硫酸等多羟基化合物。 分子间力和氢键 （4）密度：液体分子间若形成氢键，有可能发生缔合现象，如液态HF中除简单HF分子外，还有通过氢键联系的复杂分子：nHF (HF)n 由若干个简单分子联成复杂分子而不会改变原物质化学性质的现象——分子的缔合，又如 nH2O (H2O)n 降温有利于分子的缔合，降至0℃，全部水分子结合成巨大的缔合物——冰。 分子轨道理论 （三）分子轨道的能级 　　每种分子的每个分子轨道都有确定的能量，不同分子的M.O.能量不同，可计算，也可实验测定。 下面应用分子轨道理论来描述某些同核双原子分子的结构。 O2、F2分子的分子轨道能级 ?1s?*1s?2s ?*2s?2px ??2py=?2pz ??*2py=?*2pz ??*2px σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O 能量 O2、F2分子，分子轨道的能级 能量 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s A.O M.O A.O 例　F2 1s22s22p5 F 电子分布 F2[(?1s)2(?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2(?*2py)2 (?*2pz)2] F2　分子轨道式 ?F—F? ¨ ¨ ¨ ¨ 分子结构式 σ *2p 2p 2p 第一、二周期同核双 原子分子(除O2、F2外) 　　的分子轨道能级 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p ?1s?*1s?2s ?*2s ??2py=?2pz ?2px ??*2py=?*2pz ??*2px 能量 A.O M.O A.O 1s 1s 2s 2s 2p 2p σ 2s σ 2p σ 1s π 2p π *2p σ *2s σ *1s 例 N2 N2[(?1s)2 (?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2