无机材料物理化学熔体和玻璃.ppt

粘度的测定： 　 硅酸盐熔体的粘度相差很大，从10－2～1015Pa·s，因此不同范围的粘度用不同方法测定． 107～1015 Pa·s：拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。 10～107 Pa·s：转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动，悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度，根据扭转角的大小确定粘度。 100.5～1.3×105 Pa·s：落球法。根据斯托克斯沉降原理，测定铂球在熔体中下落速度求出。 小于10－2 Pa·s：振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时，振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定。 熔体的表面张力的作用-------玻璃的熔制、成形以及加工工序 熔体的表面张力σ（×10－3 N/m） 金属玻璃 一种新型“金属玻璃”2004年在美国橡树岭国家实验室研制成功。这个在科学界引起轰动的成果，出自两名华裔科学家之手。 冷却速率高达100，000K～1，000，000K/s，内部金属原子还来不及找到自己的固定位置就已经凝固了，内部结构和玻璃一样杂乱无章，没有晶界和位错 硬度是目前世界上最好钢材的两倍；由于没有晶界和位错，所以有很强的抗腐蚀能力，不变质，重量轻；在一定的温度下有很高的柔性，它可以像泥巴一样，任你怎么捏都可以，但完全冷却后又非常坚硬。其不足之处是韧性不够理想。 由于它的超常坚硬，在军事上可以用于制造枪炮子弹、导弹和装甲车等。在体育上，适合于许多体育用品。比如用在高尔夫球杆上，就可以有更大的反弹力，使球能打得很远。它也可以用在电脑和手机的外壳上，轻便、美观、坚硬。它的性能和特点更为许多珠宝商带来商机。 * * 析晶体积分数为10-6时具有不同熔点物质的3T曲线 熔点：A－365.6K；B－316.6K；C－276.6K 3.3.3.3 玻璃形成的结晶化学条件 1.混合键型 阻止结晶化过程 高黏度熔体－冷却：复杂链状、层状分子集团（非对称性良好的晶体）→离子键－共价键或共价键－金属键混合键型 单一键型均不具备高黏度条件 离子键－熔融态：阴阳离子、黏度小，冷却时因正负离子电负性排列成晶体 金属键－黏度小、运动速率快、易结晶 共价键－以分子形式存在，分之间不连接或以范氏力连接，易运动成晶体 * * 如：离子键－共价键混合键 离子键向共价键过渡： 形成杂化轨道，产生强烈的极化作用 混合键既具有离子键易改变键角、易形成无对称变形的趋势，有利于造成玻璃的远程无序 又有共价键的方向性和饱和性，不易改变键长和键角的倾向，造成玻璃的近程有序 因此可形成玻璃。 * * 2.低配位数和共顶连接 玻璃形成体－较低空间利用率、顶角连接 可使结构单元间弯曲和扭曲→近程无序、远程有序 玻璃生成体： 阳离子配位数－3，4；阴离子配位数－2 常见SiO2,B2O3,P2O5,GeO2,As2O3－高单 键能、阳离子电价高、半径小、配位数 小、结构单元共顶 连接，形成晶体和不 规则网络能量差别小 * * 3.电负性满足一定条件 玻璃形成体氧化物：阳离子－1.8～2.1 网络修饰体（碱、碱土金属氧化物）：阳离子电负性－0.7～1.7 磷酸盐玻璃，P－2.1，发现Te（碲）与P电负性相同－2.1 意味着：TeO2也可形成玻璃 碲酸盐玻璃已成为激光玻璃中重要的特种玻璃 * * 3.2 熔体的性质 黏度－熔体最重要的性质 黏度－单位接触面积内，两层液体间摩擦力与速率梯度的比例系数（抵抗流动的量度） 即：液体流动时：在单位面积和单位速率梯度下两层液体间需克服的内摩擦力f S－液体面积；x－两平行液体层之间距离； dv/dx－两平行液体层在外力作用下移动的速度梯度 f与面积及速度梯度成正比，比例系数η称：黏度（Pa·s） * * 3.2 熔体的性质 黏度的倒数－流动度 黏度和流动度表征了流体（熔体） 的流动程度：黏度越低，在外力下， 越短时间（越容易）改变离子相对位置 黏度的影响因素：温度和组成 3.2.1 黏度－T关系 T↑→黏度↓（黏度改变幅度较大，用lgη－T图表示） T＞Tg（转变点）时：福格尔公式 A、B、T0为常数 0.4 0.6 1.0 0.8 1.2 12 9 6 3 0 1600 2000 1000 1200 800 600 Log η 1/T10-3 (K-1) (180) (300) (550) kJ/mol NaCaSi玻璃黏度－T关系 * * 3.2 熔体的性质 3.2.2 黏度与组成的关系 黏度取决与硅氧四面体网络聚集程度 RO/R2O加入，破网，O/Si↑，黏度↓ 网络中间离子，如Al2O3，补网，黏度↑ 长石（R2O·Al2O3·SiO2）黏度大 矿化剂，非2价阴离子（OH－、F－）：CaF2等 阻碍桥氧形成