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2.1.4 催化剂的作用和性质 2.1.4 催化剂的作用和性质 (C) 第三种选择性：连串反应 2.1.4 催化剂的作用和性质 qA = (A0 – A)/A0 qA为 A的转化率 . q2 = qA-q1 , q1 q2 σ作图 不同σ时的q1, q2随反应时间变化的曲线, q1在某一q2下有最大值, 2.1.4 催化剂的作用和性质 什么时候q1有极大值? (5)式求导, dB1/dt = 0, B1有极大值, 此时, 对应时间为tm (11) 选择性解释 不同的化学反应, 之所以有上述不同选择性情况，三个原因: A) 机理不同: 在这三种选择性情况中，其中第一种情况是由于反应机理的不同造成的，所以称为机理选择性. 如间二乙苯在酸性介质中的反应 2.1.4 催化剂的作用和性质 和H+反应可生成同一过渡态,而后由于不同的机理使该过渡态按两种不同途径进行反应，一种是异构化反应生成对二乙苯，一种是脱烷基而生成乙苯。 B) 热力学行为不同: 对第二、三种情况, 影响选择性的因素是热力学引起的，所以叫热力学选择性。如乙炔、乙烯加氢 单独进行时，k乙烯k乙炔，即乙烯加氢速度大 当乙炔与乙烯混合后再加氢，结果发现 k乙炔 k乙烯。 乙炔在Cat活性中心的吸附在热力