[工程科技]焙烧锌精矿烟气制酸生工艺与产实践.docVIP

摘要 本文对硫酸生产技术的现状及进展进行了综述，从热力学、动力学的 角度阐述了烟气制酸基本原理，从理论上较详细地分析了两转两吸制酸工 艺的优缺点，结合韶关冶炼厂实际生产情况和硫酸工业在新设备、新材料 等方面的进展，详尽地对两转两吸制酸工艺在低浓度冶炼烟气制酸流程上 的运用进行了可行性分析；通过采取高蓄热量的球拱转化器、进口催化剂、 传热系数高的新型热交换器、增设补热炉、高温吸收工艺、加强系统保温， 回收S02风机压缩热等措施，在入转化烟气s02浓度低至4％的情况下， 成功地实现了两转两吸工艺制酸。 在研究中采取的措施周密科学地运用于改造工程中，改造工程成功投 产，并使各项工艺技术经济指标成功地达到或超过了设计指标，取得了良 好的经济效益、环保效益、社会效益；为工厂的可持续发展做出了重要贡 献。 该项目采用两转两吸工艺在低浓度冶炼烟气制酸工艺中应用技术，在 国内属首创，具有较大的推广价值 ． 关键词：低浓度冶炼烟气，两转两吸，高温吸收，制酸 1．1硫酸生产现状及进展 1．1．1硫酸生产方法概述 第一章文献综述 按二氧化硫的氧化方法不同，把硫酸生产方法分成两类【lJ：亚硝基法和接触法。 根据制酸原料的不同，又把接触法分成：硫铁矿制酸、硫磺制酸、冶炼烟气制酸、 硫酸盐制酸、硫化氢制酸以及含硫废液制酸。亚硝基法最基本特征是利用氮氧化物 完成了二氧化硫的氧化反应，故也称为硝化法。应用亚硝基法制酸有铅室法工艺和 塔式法工艺，到目前为止，世界上仍保留亚硝基法的硫酸厂已为数甚少。上世纪末， 当五氧化二钒代替铂作为催化剂的最佳主要成份后，接触法生产硫酸成为整个化学 工业最有效的方法。而五氧化二钒触媒对烟气成份及有害杂质有严格要求，所以， 不同的原料，产生不同的制酸工艺。综合起来，接触法制酸的基本过程可分为六个 工序：原料预处理、S02烟气的制取、烟气的净化、s02的转化、S03的吸收、尾气 的处理。我国目前接触法制酸【2】主要有硫铁矿制酸、硫磺制酸、冶炼烟气制酸和硫 酸盐制酸。在上世纪六十年代以前，接触法制酸流程均为一转一吸，上世纪六十年代初期，出现了两转两吸工艺。 1．I．2硫酸生产现状及进展 硫酸工业发展的特点【3】主要表现在：硫酸产量的增长、原料结构的发展、规模 的大型化、设备的强化、热能的回收与利用新工艺、新材料的开发等方面。 (1)硫酸产量的增长 据统计，1950年到上世纪九十年代初期，全世界硫酸产量以年均增长率6％的 速度发展【4l。世界主要产酸国的产量见表1．1。1994年，全世界硫酸产量【51为1．379l ×105t，比1993年增加4．1％，1994年的消费量是1．3876×108t，比1993年增加4．5％； 1994年，中国的硫酸产量嘲为1．530×107t；2003年度为3．37l×107t【7l，1995~2003年我国的硫酸产量见表1．2。 ． (2)原料结构的发展 多年来，制酸原料[8】一直是以硫磺为主，约占世界总酸量的70％，其它是有色 金属冶炼烟气和硫铁矿等。90年代中期，各种制酸原料所占比例(1995年统计数字) 如下； 随着有色金属工业的发展，冶炼烟气制酸产量一直呈上升趋势。但近年来由于 美国开发了新的非冶炼浸析法【9】生产有色金属，并且使费用比传统的冶炼法减少约 40％。因此，可预计这一技术的推广应用，使冶炼烟气制酸所占比例要相应下降， 此外，随着磷肥工业的发展、环境保护的需要以及发展综合利用，石膏及磷石膏将 做为制酸原料并以较快的增长速度进入制酸原料行列。我国制酸原料以硫铁矿为主， 95年以前占80％以上，近几年来，由于硫磺和冶炼烟气制酸的快速发展，各种制酸 原料所占比例发生了较大变化，具体见表1．3。2003年，我国冶炼烟气制酸比例【lo】 约为22％，据估计，到2010年，其比例会提高至30％以上。 表1．3 1995～2003年我国各种制酸原料所占比例 (3)规模大型化 化工装置的规模大型化，集中体现了经济与技术的进步和发展。早在1949年， 契尔顿就揭示了这个道理。他提出装置投资与规模大小的关系【1I】如下： 投资(1)r规模(1)、“ 投资(2)I规模(2)J 式中：对于硫酸装置，n取0．6。 根据上述关系，可见单位能力(I【t)投资额，随装置规模增大而递减。我国硫 酸厂有500余家，大部分为中小型硫酸厂，随着经济技术的发展，装置规模也正在 逐步朝大型化发展。 (4)热能的利用与回收 硫酸生产过程，产生的可供回收利用的有高温位、中温位与低温位热能(按行 业习惯分类)。以硫磺及硫铁矿为原料的制酸，以及部分冶炼烟气制酸的二氧化硫制 取工序，均产生高温位余热。根据生产经验，回收这部分高温余热可产生1．1～1．3 t l鼽t，从而提高了硫酸装置的效能。我国自60年代开始回收高温位余热【12I，到90