[工程科技]第六章热力学第二定律.pptVIP

第六章　热力学第二定律Second law of thermodynamics 6.1　热力学第二定律 6.2　热现象过程的不可逆性 6.3　热力学第二定律的统计意义 6.4　卡诺定理（Carnot theorem） 6.5　热力学温标(thermodynamic temperature scale) 6.6　应用卡诺定理的例子 *6.7　熵（entropy） *6.8　熵增加原理(principle of entropy increase) *6.9 熵与热力学几率(thermodynamics probability) 6.1 Second law of thermodynamics 　　　热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律，但并未限定过程进行的方向。观察与实验表明，自然界中一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的，或者说是有方向性的。例如，热量可以从高温物体自动地传给低温物体，但是却不能从低温传到高温。对这类问题的解释需要一个独立于热力学第一定律的新的自然规律，即热力学第二定律。 Two statements of the second law 热功转换 传 热 6.2 热现象过程的不可逆性 6.3　热力学第二定律的统计意义 热力学第二定律指出，一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的。热现象是与大量分子无规则的热运动相联系的，为了进一步认识热力学第二定律的本质，我们通过气体的自由膨胀为例讨论不可逆过程的统计性质。 6.4　卡诺定理（Carnot theorem） 制冷机的效能 在两个恒温热源之间工作的制冷机可以分为可逆制冷机和不可逆制冷机两类。相应地，有下述结论： （1）在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切可逆制冷机，其制冷系数都相等，与工作物质无关。 （2）在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切不可逆制冷机，其制冷系数都不可能大于可逆制冷机的制冷系数。 6.5　热力学温标(thermodynamic temperature scale) 本节在Carnot theorem的基础上引入一种temperature scale，它与测温物质的性质无关，即用任何测温物质按这种温标定出的温度值都是一样的。这种温标称为热力学温标（thermodynamic temperature scale），它是由开尔文首先引入的。 6.6　应用卡诺定理的例子 应用卡诺定理中对卡诺循环的结论，可以求出物质某些平衡性质之间的关系。这是应用热力学第二定律解决实际问题的一个方面。利用这类关系式能从实验测得的物质某方面的性质确定另一方面性质，现在举例说明。 ＊6.7　熵（entropy） 热力学第二定律是有关过程进行方向的规律，它指出，一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的。由热力学第二定律可以断定，对于一个没有外来影响的热力学系统来说，在其中所进行的不可逆过程的结果，不可能藉系统内部的任何其他过程而自动复原。 热力学系统所进行的不可逆过程的初态和终态之间有重大的差异性，这种差异决定了过程的方向。可以预期，由热力学第二定律有可能找到一个新的态函数。 根据the Zeroth law我们确定了态函数－－temperature。 根据the First law我们确定了态函数－－interal energy。 根据the Second law确定一个新的态函数－－熵(entropy) 1.Clausius equality(克劳修斯等式) Clausius根据Carnot theorem引入态函数entropy。In the researches of reversible Carnot heat engine，Clausius notice ：当可逆卡诺热机完成一个循环时，工作物质从高温热源所吸收的热量Q1和它在低温热源所放出的热量Q2是不等的，但以热量除以相应的热源温度所得的量值，在整个循环中却保持不变，即： 2.State function－－entropy 一个不可逆过程，不仅在直接逆向进行时不能消除外界的所有影响，而且无论用什么曲折复杂的方法，也都不能使系统和外界完全恢复原状而不引起任何变化。因此，一个过程的不可逆性与其说是决定于过程本身，不如说是决定于它的初态和终态。这预示着存在着一个与初态和终态有关而与过程无关的状态函数，用以判断过程的方向。 3. T-S diagram（温熵图） ＊6.8　 principle of entropy increase熵增加原理 *6.9　熵与热力学几率(thermodynamics probability) 引入新的温标T，令T??(?)，则有： －－thermodynamic temperature scale