《分离技术概论》第2章-基础.ppt

扩散系数 对简单的无相互作用气体，温度对气体在聚合物中的扩散，其扩散系数也服从Arrhenius方程： * * 式中，D为扩散活化能，D。为与温度无关的常数。 对于具有较强相互作用的有机蒸气，扩散系数不是常数， 与浓度有关，与温度影响关系也很复杂。 扩散系数 通过滞后时间测定获得 * * Crank的时间滞后渗透法的透过通量 * * 扩散系数 * * 通过溶解度系数测定获得 从吸着实验获得某一时刻吸着的质量及时间为无穷大 时的吸着质量，通过吸着质量比对时间的平方根作图， 其斜率便可确定扩散系数，也可以通过下式求出扩散系数： T ?的定义为Mt/M00=0.5时所对应t1/2的数值 * * 渗透系数 * * 式中，F 为亨利溶解扩散系数DH和朗格缪尔吸附扩散系数DD之比，DH/DD； K为与膜孔亲和性有关的常数。 分离因子 分离因子是表征任一分离过程中混合物内各组分所能达到的分离程度。由于分离过程（或装置）的目的是为了获得不同组成的产物，因此用产物组成来定义分离因子是合理的。对于i，j两个被分离组分，其实际分离因子可表示为 式中 x1i,x1j 分别为组分i和j在产物1中的摩分数； x2i,x2j 分别为组分i和j在产物2中的摩尔分数 * * 有效分离过程的分离因子 有效分离过程的分离因子应远大于1。 如果asij等于1，则说明i与j组分之间没有分离作用； 如果asij大于1，则组分i在产物1中比在产物2中高； 若asij小于1，则组分j的产物1中优先增浓，而组分i则在产物2中被提浓。 习惯上，asij常以大于1的形式表示。 * * 平衡分离过程的固有分离因子 对不互溶的两相体系，组分i和j分别在两相中的平衡常数 * * 则固有分离因子 理想溶液体系 对汽液体系，如果混合物的平衡组成从拉乌尔定律或道尔顿定律 * * 非理想溶液体系 如果混合物为非理想溶液，则 * * 不互溶的液液体系 对液液体系，在平衡时，假定不互溶的两液体中的组分i和j具有相同的蒸气压，即 * * 若组分i和组分j的饱和蒸气压 ， 速率控制过程的固有分离因子 式中： Ni 为组分i通过多孔膜的通量； Mi 为组分i的分子量； A为与膜结构有关的几何因子。 * * 气体扩散的分离因子 令Ni和Nj分别代表组分i和j通过膜孔的扩散通量，并假定 * * 分离因子与过程能耗的定性关系 过程的最小分离功 分离过程的有效能利用 * * 分离过程所需能定性分析 可逆过程 与分离因子无关 局部可逆过程 反比于分离因子 不可逆过程 反比分离因子的平方 * * * * * 耗散函数 由于J和X均为正值，则必定大于0。为满足的要求，则直接系数和交叉系数必须分别满足以下条件 * * （i=1,2,3,…, n） 耗散函数为物流量和热力学力的乘积之和 Onsager互易关系 唯象系数的矩阵是对称的，即线性唯象方程中的物流量和力都是共轭的，存在互易关系（reciprocal relations） * * 利用Onsager互易关系可减少耗散函数计算时所需的实测系数。如利用Onsager互易关系，2×2矩阵中的系数只要3个，而3×3矩阵中的系数则可从9个减到6个。 分离过程中的动力学基础 * * 分子传质及其通量方程 * * 传递微分方程及其特定式 双组分体系，当总密度ρ恒定，并伴有化学反应 * * 随体导数 ，也称拉格郎日导数，表示观察者在流体中以与流体完全相同的速度运动时，观察到的流体随时间的变化率。 摩尔质量浓度表示的传递方程 当A，B双组分混合物总浓度C为常数、伴有化学反应时 * * 传质微分方程的简化形式 当两组分总浓度C恒定，无化学反应、非稳态的传质过程， * * 传质微分方程的简化形式 无对流传质存在 * * 拉普拉斯方程 若CA不是时间的函数，则传质过程在稳态下进行： * * 一般称该式为摩尔浓度表示以组分A的拉普拉斯方程 费克第二定律传质微分方程 柱坐标系 球坐标系 * * 以通量形式表示组分A的传质微分方程 直角坐标 系柱坐标系 球坐标系 * * 分离过程中的物理力 分子间和原子间的作用力： 分子是保持物质基本学性质的最小微粒，分子的性质由分子内部结构决定，分子结构通常包括：分子的空间构型、化学键（共价建、离了键、金属键、配位键）和分子间的范德华引力。 分子间力是电中性的原子或分子间的非化学键式的相互作用和吸引力，是决定物质沸点、熔点、汽化热、熔化热、熔解度和表面引力等物理化学性质的重要因素。 焦耳一汤姆逊效应、气体的液化、分子晶体的