1水质及相关知识-2.ppt

20、耗氧量 由国家环境保护总局发布的2000年1月1日实施的修订后的《地表水环境质量标准》中II类水域水质中有关有机物综合性指标标准值有：化学需氧量（CODcr）15mg/L,生化需氧量（BOD5）3mg/L与高锰酸盐指数4mg/L。这三项指标中CODcr值在小于100mg/L时测定较困难，不易准确。 BOD5一般自来水部门不进行测定，而且数值也不易测准，惟有耗氧量CODMn(也即高锰酸指数)容易测定，可操作性强，并且在给水部门已经公认用作水源水质的判别。 耗氧量的测定其步骤为水中加入一定量涩氧化剂，在酸或碱性的条件下，加热一定时间后，测定消耗氧化剂的量，因为此过程是用化学试剂来氧化，因此亦称为化学耗氧量（COD）。由于水中无机还原剂亦能消耗氧化剂的量，因此只是水中的耗氧量不能立即判定水受到污染。如耗氧量高，并且水中游离氨、蛋白氨、色度和氯化物等污染物含量同时增加，此时可以认为水已受到污染。 2、方法选择 通常耗氧量有两种方法： ①重铬酸钾法 用重铬酸钾测得的耗氧量，通常记作。重铬酸钾氧化率高，一般氧化率可达90%以上，再现性也较好，适合于测定水中有机物的总量，但测定步骤较繁琐，费时较长。 ②高锰酸钾法 用高锰酸钾法测得的耗氧量，通常记作（CODMn） 。高锰酸钾法氧化率较低，不能将水样中所有的氧化物充分氧化。 3、重铬酸钾法 1）方法原理 在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水中还原性物质消耗氧的量。 2）干扰及消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。 3）方法的适用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50 mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5mg/L～50mg/L的COD值，但低于10 mg/L时测量准确度较差 按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用于测定含氯离子浓度较高的水样。 酸性高锰酸钾滴定法 1） 方法原理 水样加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间，过量的高锰酸钾用草酸还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠。根据消耗的高锰酸钾量折合成氧表示之。 显然，高锰酸钾指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸钾盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。 3）方法的适用范围 酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。 当水样的高锰锰酸盐指数值超过5mg/L时,则酌情分取少量试样,并用水稀释后再行测定。 4） 水样的采集与保存 水样采集后,应加入硫酸使pH调至＜2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，并在48h内测定。 碱性法 1）方法原理 在碱性溶液中，加入一定量的高锰酸钾溶液与水样中，加热反应一定的时间以氧化水中的还原性无机物和部分有机物，加酸酸化后，用过量的草酸钠溶液还原剩余的高锰酸钾，再以高锰酸钾溶液滴定至微红色。 2）方法的适用范围 碱性法适用于氯离子含量超过300mg/L的水样。 当水样的高锰锰酸盐指数值超过5mg/L时,则酌情分取少量试样,并用水稀释后再行测定。 （一）COD的测定（重铬酸钾法） 定义：化学需氧量（COD）是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。 化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。 影响化学需氧量测定的因素 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量