第1章液体界面第2章固体界面性质.ppt

有几种溶质的混合溶液中，任意两种溶质的吸附量之比与平衡浓度之比有如下关系： 按照上式，若以吸附量之比对浓度之比作图，应得一条 过原点直线。 实验证明，对于硅胶-CCl4-直链脂肪醇体系，无论是二元 或三元混合液，数据点皆在理论直线附近。书249页图4-47 这表明，该体系应用公式是适合的，并且两种溶质的相 对吸附量只于两种溶质的相对浓度有关，与第三种溶质存在 与否无关。 ②活性炭-H2O-混合酸（盐酸-乙二酸、乙酸、丙酸、丁酸或二元酸）的吸附体系 仿照上面，按Langmuir吸附公式处理，并无直线关系，只能定性说明。这可能与脂肪酸在水中部分电离有关。混合吸附公式中未涉及吸附质电离情况。 ③混合吸附共同特点 一种溶质的吸附量会因另一种溶质 加入而降低。这是因为固体表面的溶质分子被另一种加入 溶质分子顶替，改变了吸附平衡，从而导致了原来溶质分 子吸附量降低。 ④直线型吸附等温线 混合吸附中若有一种能被强烈吸附 的主要溶质存在，则其它痕迹量的溶质的吸附等温线皆为 直线型。 多分子层吸附 大多数稀溶液的吸附行为可用Langmuir和 Freundlich公式描述。 Hansen和傅鹰的工作 炭黑（石墨）-水-酸或醇（C 4）吸附体系 等温线没有极限饱和值；当接近饱和浓度时，吸附量急剧上升，表明溶液吸附也有多分子层的。 Bartell等的工作 硅胶从己醇-H2O 体系中吸附水的实验 当 c/co＝0.8附近，吸附等温线急剧上升，呈S型。表现出毛细凝聚特征，即多分子层吸附。此处实际上也是水在毛细管中相分离的结果。书250页图4-48 4.对高分子的吸附 讨论的吸附体系 活性炭－可溶性线性高分子－极性较大的有机溶剂 （合成纤维 纤维 聚乙烯等） 高分子吸附特点 ①高分子体积大，形状可变，在良溶剂中舒展成带状，不良溶剂中卷曲成团，常形成多点吸附，并且脱附困难； ②高分子的分子量有大有小，呈分散性，吸附时会发生分级效应； ③分子量大，移动缓慢，在固体孔内扩散易受阻，吸附平衡极慢； ④吸附量常随温度升高而增加。 高分子在固体表面的吸附形态 (a)单点吸附 (b)多点吸附,也称链段吸附 (c)平躺多点吸附 (d)无规线团吸附，构型吸附，吸附层厚度＝线团直接 (e)不均匀链段吸附，距固体表面越近，链段密度越大 (f)多层吸附 (a) (a) () (b) (c) (d) () (e) (f) 高分子吸附等温线 符合Langmuir公式的规律 31℃ 51℃ 69℃ x·m-1/mmol·g-1 c/mg·mol-1 0.2 0.6 1.0 1.4 1.8 0.4 0.8 1.2 1.6 如 铁粉自CCl4中 吸附聚乙酸乙烯酯 饱和吸附量与分子量的关系 说明：① K为常数，与溶剂有关，不良溶剂中K值增大； ② 是与分子量和吸附状态有关的参数， 吸附与分子量无关，链段平躺多点吸附(c) 吸附量与分子量成正比，单点吸附状态(a) 高分子以球体被吸附，其半径等于或正比于转动半径(d) 高分子以缠绕成无规线团形式被吸附， 尤其是分子中含有多个可被吸附的基团(e)。 温度的影响 温度升高，吸附量增加。这表明吸附过程是吸热过程。 这结果可用理解为高分子吸附熵将降低，而众多溶剂 分子脱附使熵增大，总结果是使体系熵值大。 5.对表面活性剂的吸附 实际中有重要应用，洗涤、印染、润湿等。 吸附等温线 有4类 第一类 L型 Langmuir单分子型 如 十二烷基羧酸钠-硫酸钡固体吸附体系 由于分子间排斥结果，实验得到的分子截面积 大于分子本身截面积。 吸附量/mmol·g-1 0 0.5 1.0 10 20 20℃ 平衡浓度/mmol·L-1 第二类 LS型或双平台型吸附等温线