第七章原子发射光谱分析2007级.ppt

第七章 原子发射光谱分析 光学分析法： 根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析。 2、粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。 1）光电效应 2）? 能态 量子理论(Max Planck)： 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁时的能量差 ?E 可用 h? 表示。 两个重要推论： 物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。 当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差； 反之亦是成立的; 即: ?E =E1-E0=h? 四、光学分析过程: (1) 能源提供能量 (2) 能量与被测物质相互作用 (3) 产生被检测的讯号 (4) 讯号的检测 原子发射光谱分析 原子发射光谱分析 一、 仪器设备 二、光源 直流电弧 交流电弧 高压电火花 等离子体 （二） 低压交流电弧 工作原理 特点： （三）高压火花 高压火花的特点： 1、等离子体光源的形成类型 2、 ICP-AES的结构流程 3、 ICP-AES的原理 （2） 炬管与雾化器 （3） 原理 （4） ICP-AES 特点 三、光谱仪(摄谱仪) 2. 全谱直读等离子体光谱仪 仪器特点:  光栅 摄谱仪光路图 一、 光谱定性分析 二、 光谱定量分析 光电法 三、特点与应用 2.原子发射光谱分析法的应用 谱线的自吸收程度，与光谱线的固有强度成正比，即谱线越强，吸收愈严重。 共振线是原子由激发态跃迁至基态而产生的。由于这种迁移及激发所需要的能量最低，所以基态原子对共振线的吸收也最严重。当元素浓度很大时，共振线呈现自蚀现象。 自吸现象严重的谱线，往往具有一定的宽度，这是由于同类原子的互相碰撞而引起的，称为共振变宽。 由于自吸现象严重影响谱线强度，所以在光谱定量分析中是一个必须注意的问题。 按照分析目的和要求不同，可分为特定元素分析和全部组分元素分析两种。 目前确认谱线最常用的方法有标准光谱比较法和标准试样光谱比较法。 2. 定性方法 （1）标准光谱比较定性法 为什么选铁谱？ 谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； 谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； 定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查： 将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍； 检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。 可同时进行多元素定性分析。 采用直流电弧 （2）标准试样光谱比较法 如果只定性分析少数几种指定元素，同时这几种元素的纯物质又比较容易得到时，采用该方法识谱比较方便。 样品 （指定元素） 纯物质（指定元素） 相同条件 在映谱仪上对谱线进行比较，如果试样光谱中有谱线与纯物质光谱波长在相同位置，则说明试样中存在这些元素。 适合于少数指定元素的定性分析,即判断样品中是否含有某种或某几种指定元素时。 （3）谱线波长测定法 测出谱线准确的波长，然后在元素的波长表上查出相应的元素。 常用的波长测定方法：比长仪法 铁谱不仅可以作为估计谱线位置的标记，而且可以准确测量波长。 3. 定性分析实验操作 试样处理 无机物： 金属或合金：最好试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； 固体：研磨成均匀的粉末后放在电极的小孔内； 液体：蒸发浓缩至析出晶体，滴入电极孔中加热蒸干； 先蒸干，残渣磨成均匀的粉末后放在电极孔内； 液体滴在电极头上烘干后进行激发。 微量成分，先预处理使大量主要组分分离，微量组分浓缩。 有机物： 低温干燥，灰化，灰化后的残渣放在电极上进行激发。 （2）电极 电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极； 试样量：10 ～20mg ； 放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4～ 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，电弧温度低，灵敏度低。 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm， 深3～6 mm； 在定性分析