纳米讲稿第二课.ppt

4.纳米微粒悬浮液和动力学性质 （1）布朗运动 1882年，布朗在显微镜下观察到悬浮在水中的花粉颗粒作永不停息的无规则运动，称为布朗运动。 由于布朗运动的存在，胶粒不会稳定地停留在某一固定位置上，这样，胶粒不会因重力而沉淀，但在另一方面，可能使胶粒因相互碰撞而团聚，颗粒由小变大而沉淀。 （2）扩散 扩散现象是在有浓度差时，由于布朗运动而引起的物质迁移现象。扩散系数D是表示物质扩散能力的物理量。按照爱因斯坦关系式 式中 为粘滞系数，r为离子半径，N0为阿伏伽德罗常数，实验中用电镜测出平均位移X，按照 计算出D。式中Z为时间间隔 （3）沉降和沉降平衡 当沉降速度与扩散速度相等时，物系达到平衡状态，即沉降平衡。 Perrin以沉降平衡为基础，导出胶体粒子的高斯分布定律的公式 式中，n1为x1高度截面处的粒子浓度，n2为x2高度截面处的粒子浓度， 表示胶粒的密度， 表示分散介质的密度，r表示粒子的半径，g表示重力加速度。由公式和图可见，粒子的质量越大，其浓度随高度而引起的变化也越大。 一般来说，溶胶中含有各种大小不同的粒子时，当这类物系达到平衡时，溶胶上部的平均粒子大小要比底补所有的小。 5.表面活性及敏感特性 随着纳米微粒粒经减小，比表面积增大，表面原子数增多及表面原子配位不饱和性导致大量的悬键和不饱和键等，这就使得纳米微粒具有高的表面活性，同时还要求提高反应的选择性。金属纳米微粒粒径小于5nm时，使催化性和反应的选择性呈特异行为。例如，用硅作载体的镍纳米微粒作催化剂时，当粒经小于5nm时，不仅表面活性好，使催化效应明显，而且对丙醛的氢化反应中反应选择性急剧上升。 由于纳米微粒具有大的比表面积，高的反应活性，及表面活性能与气氛性气体相互作用强等原因，纳米微粒对周围环境十分敏感，如光、温、气氛、湿度等，因此可用作各种传感器。 6.光催化活性 光催化是纳米半导体独特性能之一。这种纳米材料在光的照射下，通过把光能转变成化学能，促进有机物的合成或使有机物降解的过程称作为催化。纳米TiO2不仅具有很高的光催化性能，而且具有耐酸碱和光化学腐蚀、成本低、无毒，这就使它成为当前最有潜力的一种光催化剂。研究表明，通过对纳米半导体材料进行敏化、掺杂、表面修饰以及在表面沉积金属或金属氧化物等方法可以显著改善光吸收及光催化效能。 半导体光催化技术在环境治理领域有着巨大的经济、环境和社会效益，预计它可以在以下几个领域得到广泛的应用。 （1）污水处理（2）空气净化（3）保洁除菌 虽然光催化技术的研究已有20余年的历史，并在这几年得到了较快的发展，但从总体上看仍处于实验室和理论探索阶段，尚未达到产业化规模，其主要原因是现有的光催化体系的太阳能利用率较低，总反应速度较慢，催化剂易中毒，同时太阳能系统受天气的影响较大，因此研制具有高量子产率，能被太阳光谱中的可见光甚至红外光激发的高效半导体光催化剂是当前光催化技术研究的重点和热点。 第五章 纳米微粒的制备与表面修饰 制备纳米微粒的方法有气相法、液相法和高能球磨法三类。 对纳米材料的要求 成分可控 形貌可控 尺寸可控(小于100nm) 晶型可控 表面物理和化学特性可控 (表面改性和表面包覆) 第一节 气相法制备纳米微粒 1.低压气体中蒸发法（气体冷凝法） 是在低压的氩、氮等惰性气体中加热金属，使其蒸发和冷凝过程获得较干净的纳米微粒。在1963年由Uyeda和合作者研制出。整个过程是在超高真空室内进行。通过分子涡轮泵使其达到0.1Pa以上的真空度，然后充入低压（约2kPa）的纯净惰性气体，将金属置于坩埚内，加热逐渐蒸发产生原物质浓烟，由于惰性气体的对流，烟雾向上移动，并接近充液氮的冷却棒（冷阱，77K）。在接近冷却棒的过程中，原物质蒸汽首次形成原子簇，然后形成单个纳米微粒，最后在冷却棒表面上积聚起来。用聚四氯乙烯刮刀刮下并收集起来而获得纳米粉。 2.活性氢--熔融金属反应法 含有氢气的等离子体与金属间产生电弧并使金属熔融，电离的N2，Ar等气体和H2溶入熔融金属，然后释放出来，在气体中形成了金属的超微粒子，用离心收集器、过滤式收集器使微粒与气体分离而获得纳米微粒。此种制备方法的优点是超微粒的生成量随等离子体气体中的氢气浓度增加而上升。例如，Ar气中的H2占50%时，电弧电压为30~40V电流为150~170A的情况下每秒钟可获得20mg的Fe超微粒子。 为了制取陶瓷超微粒子，如TiN及AlN，则掺有氢的惰性气体采用N2气，被加热蒸发的金属为Ti，Al等。 * * 第二章 纳米结构单元 纳米结构材料