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第六章 电解质溶液和电离平衡 制作：王 英 本章内容： 第一节 电解质溶液 第二节 弱电解质的电离平衡 第三节 缓冲溶液 第四节 盐类的水解 第五节 沉淀-溶解平衡 第六节 酸碱理论 本章要求 1.了解离子氛、活度、活度系数和离子强度的概念。 2.掌握pH的意义，熟悉pH和H+离子浓度的相互换算。 3.掌握弱电解质的电离平衡及其影响因素，并能熟练地进行有关计算。 4.了解缓冲溶液的组成及缓冲原理，掌握缓冲溶液pH值的计算。 5.理解盐类水解反应的本质，掌握各类盐的水解平衡及有关计算。 6.理解KSP的意义，掌握溶度积规则及其应用。 7.了解酸碱理论的发展概况，掌握酸碱质子理论。 本章重点： 弱电解质的电离平衡及其有关计算； 缓冲溶液pH值的计算； 盐类水解反应及各类盐的水解平衡及有关计算； 溶度积规则及其应用； 酸碱质子理论。 第一节 电解质溶液 第二节 弱电解质的电离平衡 二、溶液的pH 值 三、酸碱指示剂 （2）pH试纸 ——由多种指示剂的混合液用滤纸浸透，晾干而成，完全在不同的pH溶液中显示不同颜色，将之与标准色列比较即可测定溶液的pH值。 常见指示剂的变色范围 2-2 弱酸弱碱的电离平衡 2.电离度（解离度）和稀释定律 上式表示，AB的浓度c越小，解离度α越大——稀释定律。 3.影响电离平衡的因素 同样，在弱碱中如 NH3·H2O溶液中，加入NH4Cl也会使减小。 4.电离平衡的计算 二、多元弱酸的电离平衡 （二）定量计算： H2S(aq)中[S2-]与[H+]的关系 H2S(aq)= H+ + HS- Ka1 = ([H+ ] [HS-]) / [H2S] HS- = H+ + S2- Ka2 = ([H+ ] [S2-]) / [HS-] Ka1 Ka2 = ([H+ ]2 [S2-]) / [H2S] ? [S2-] = (Ka1 Ka2 [H2S]) / [H+ ]2 即 [S2-]与[H+]2成反比，受[H+]控制。 结论: ?多元弱酸中,若K1??K2??K3 ,通常K1/K2102, 求[H+] 时, 可做一元弱酸处理. ? 二元弱酸中,酸浓度近似等于二级电离常数,与酸原始浓度关系不大。 ? 在多元弱酸溶液中,酸根浓度极低,在需要大量酸根离子参加的化学反应中,要用相应的盐而不是相应的酸。 第三节 缓冲溶液(buffered solution) 缓冲溶液的组成： 从前面的分析可知，缓冲溶液中必须有抗酸成分和抗碱成分，因此其组成有以下几种： 3-4 缓冲溶液的选择和配制 选择缓冲溶液的步骤: 1.首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱一般c酸 /c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力，故pH = pKa ?1 2.选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应， 3.配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 例1． 欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系，pKa = 4.74 例2． 欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选择NH3-NH4Cl体系, pKb = 4.74, pH = 9.26 第四节 盐类的水解(acid-Base Properties of salts) 一、弱酸强碱盐的水解 2.多元弱酸强碱盐的水解 求[OH-]?按第一级水解计算. 准确 [OH-]=-Kh1/2 + (Kh12/4+Kh1C)2 近似 [OH-]= (Kh1C)1/2 KhC很小时 [OH-]= (KW+Kh1C)1/2 3.酸式盐的水解 ( Kh =1.6× 10-7 Ka =2.2× 10-13) 二 强酸弱碱盐的水解 求[H+]? 准确 [H+]=-Kc/2 + (Kh2/4+KhC)2 近似 [H+]= (KhC)1/2 KhC很小时 [H+]= (KW+KhC)1/2  [Fe2(OH)2(H2O)8]5+ [Fe3(OH)3(H2O)10]5+ 2.KaKb 酸性，如：NH4F (KHF =3.53× 10-4) Ka=Kb 中性，如：NH4Ac(KHAc =1.75× 10-5) KaKb碱性，如：NH4CN(KHCN =4.93× 10-10) 盐类水解小结 有弱有水解， 无弱不水解。 谁弱先水解， 谁强显谁性。 4-2 影响盐类水解的因素 （3）水解后溶液显一定的酸碱性，若溶液酸度不 同，平衡则会移动，而影响h。 第五节