第十一章表面现象与分散系统.ppt

绪论：表面和界面(surface and interface) 开尔文公式的应用举例 5. 表面活性剂的应用 （1） Brown运动 Brown运动的本质 (3) 斯特恩双电层模型 特性粘度[?]与相对分子质量Mr [?]实验数据计算 溶胶带电的原因： a) 固体的溶胶粒子，可从溶液中选择性吸附某种离子而带电。规则是：离子晶体表面从溶液中优先吸附能与它晶格上离子生成难溶或电离度很小化合物的离子。 溶液中带电溶胶粒子表面，必然要吸引相反电荷离子，使它们围绕在溶胶粒子周围，这样就在固液两相间形成了双电层。 b) 溶胶粒子表面上的某些分子、原子可发生电离。 平板型模型，扩散双电层模型， Stern模型。 (2) 扩散双电层模型 Gouy和Chapman提出 正、负离子静电吸引和热运动两种效应，使溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约1～2个离子厚度，称为紧密层； 另一部分反离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，构成扩散层。 (1) 亥姆霍兹模型 平板型模型 固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的离子(即反离子)构成平行的两层，如同一个平板电容器。 在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。 模型过于简单。 Stern电势?? 从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为?? 。 ? 电势 带有溶剂化层的滑动界面与溶液本体之间的电势差。 ? 电势大小 ∝胶粒带电程度, 扩散层厚度。 注意 只有在固-液两相发生相对移动时，才能呈显出? 电势。→ 动电电势。 Stern层 在固体表面吸附的反离子→紧密层，被称为～； Stern平面 由反离子电性中心构成的平面。 滑动面 由于离子的溶剂化作用, 胶粒在移动时, 紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动→滑动的面, 比Stern层略远。 滑动面 当电解质浓度足够大，(c4态),可使? ＝0，该状态称为等电态，此时胶体不带电，，不会发生电动现象，溶胶极易聚沉 当溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大， 将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内， 使? 电势在数值上变小，如下图。 ?0 滑动面 ? c4 c3 c2 c1 距离 反离子浓度 斯特恩模型 : 给出了? 电势明确的物理意 解释了溶胶的电动现象, 加深了人们对双电层结构的认识 6. 溶胶的稳定性和聚沉作用 ? 溶胶的稳定性 ? 影响溶胶稳定性的因素 ? 电解质影响溶胶稳定性的规律 ? 高分子化合物对溶胶稳定性的影响 1941年由杰里亚金(Darjaguin)和朗道(Landau)、1948年由维韦(Verwey)和昂比克(Overbeek)分别提出了带电胶体粒子稳定的理论，简称DLVO理论。具体该理论包括以下要点： （1） 溶胶的稳定性-- DLVO理论简介 (A) 分散在介质中的胶团之间既存在着吸引力，也存在着排斥力。 a. 吸引力?范德华力 包括色散力、极性力和诱导偶极力之和，其大小与粒子间的距离的六次方成反比。若两个球形粒子，体积相等，当相距很近时，两球表面间的距离为H0，H0要比粒子半径a小得多，可以近似得到两粒子相互作用之间的引力势能为 其中，A为Hamaker常数，与粒子性质(如单位体积内的原子数、极化率等)有关，大概在10-19~10-20J之间。 例:更换溶剂法: 松香乙醇溶液+ 水 ? 松香水溶胶 化学反应法: FeCl3(稀水溶液)+3H2O → Fe(OH)2溶胶 + HCl 电弧法 超声分散法 研磨法 更换溶剂法 化学反应法 物理凝聚法 溶胶质点大小 1nm ~1000nm 大颗粒质点 大小 1mm 大变小 分散法 小分子溶液质点大小 0.1nm 小变大 凝聚法 (1) 溶胶的制备 获得稳定的溶胶： 分散相在介质中的溶解度要小；需要加入第三者作为稳定剂。 渗析法　将待纯化胶体装入只允许较小离子通过而不允许胶体粒子通过的半透膜袋中，浸入相应的干净分散剂中，不断将原胶体中的杂质去除 （2）胶体的纯化 电渗析法　在上述过程中施加电场，以加快渗析速度的方法 用半透膜作过滤膜，利用吸滤或加压的方法使胶粒与含有杂质的介质在压差作用下迅速分离。 超过滤法 将半透膜上的胶粒迅速用含有稳定剂的介质再次分散。 电超过滤： 有时为了加快过滤速度，在半透膜两边安放电极，施以一定电压，使电渗析和超过滤合并使用，这样可以降低超过滤压力。 ? 光散射现象 ? Tyndall效应 ? Rayleigh散射 ? 超显微镜与粒子大小的推算 3. 溶胶的光学性质 入射光波长