第十二章-胶体化学2-天大第五版.ppt

第十二章 胶体化学(2) * §12.4 溶胶的电学性质 溶胶实验发现： 外电场的作用下，固、液两相可发生相对运动 反过来，外力作用下，固、液两相相对运动又产生电势差 ——溶胶这种与电势差有关的相对运动称为电动现象 * （1）电泳 在外电场的作用下，胶体粒子在分散介质 中定向移动的现象，称为电泳——说明溶胶粒子带电 界面法移动法电泳装置 实验测出在一定时间内界面移动的距离，可求得粒子的电泳速度 1. 电动现象 介绍四种电动现象：电泳、电渗、流动电势、沉降电势。 Fe(OH)3溶胶粒子带正电 * 电势梯度 时溶胶粒子与普通离子的运动速度 溶胶粒子与一般离子定向移动的速度数量级接近 而溶胶粒子的质量约为一般离子的1000倍 ?胶粒所带电荷的数量应是一般离子所带电荷的1000倍 粒子的种类 运动速度 H+ OH－ Na+ K+ Cl－ C3H7COO－ C8H17COO－ 溶胶粒子 32.6 18.0 4.5 6.7 6.8 3.1 2.0 2~4 * 电泳应用广泛，例如： 利用电泳速度不同，可将蛋白质分子、核酸分子分离； 在医学上可利用血清的纸上电泳，分离各种氨基酸和蛋白质； 在陶瓷工业中，利用电泳将粘土与杂质分离，得到高纯度的粘土等等。 * （2）电渗 外电场作用下，溶胶粒子不动(如将其吸附固定于棉花或凝胶等多孔性物质中)，而液体介质做定向流动的现象称为电渗 若没有溶胶存在，液体（如水）与多孔性固体物质或毛细管接触后，固、液两相多会带上符号相反的电荷，此时，若在多孔材料或毛细管两端施加一定电压，液体也将通过多孔材料或毛细管而定向流动，这也是一种电渗 电渗可用于纸浆脱水、陶坯脱水等 * （3）流动电势 在外力作用下，迫使液体通过多孔隔膜（或毛细管）定向流动，在多孔隔膜两端所产生的电势差，称为流动电势 ——电渗的逆过程 P：电位差计 * （4）沉降电势 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时，在移动方向的两端所产生的电势差，称为沉降电势 ——电泳的逆过程 * 说明：溶胶粒子和分散介质带有不同性质的电荷 溶胶粒子为什么带电？ 溶胶粒子周围的分散介质中，反离子（与胶粒所带电荷 符号相反的离子）是如何分布的？ 电解质是如何影响电动现象的？ ——双电层理论 电动现象 电泳 电渗 流动电势 沉降电势 固、液相间的相对移动产生电势差 外加电场下固、液相间的相对移动 * 溶胶粒子带电原因： 2. 扩散双电层理论 ①离子吸附：固体表面从溶液中有选择性地吸附某种离子而带电。如AgI溶胶： 溶液中I－ 过量时，可吸附 I－ 而带负电， 溶液中Ag+ 过量时，可吸附 Ag+ 而带正电。 ②电离：固体表面上的分子在溶液中发生电离而带电 如蛋白质中的氨基酸分子: 在 pH 低时氨基形成－ NH3+ 而带正电； 在 pH 高时羧基形成－ COO－ 而带负电。 在静电力作用，必然要吸引等电量的、与固体表面上带有相反电荷的离子（即反离子或异电离子）环绕在固体粒子的周围，这样便在固液两相之间形成了双电层。 下面简单介绍几个有代表性的关于双电层的理论。 缺点： 1)不能解释表面电势 ?0 与? 电势的区别： 表面电势?0：带电质点表面与液体的电势差 ? 电势： 固液两相发生相对运动的边界 处与液体内部的电势差 2)不能解释电解质对? 电势的影响 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成类似于平行板电容器那样的双电层： 正负离子整齐地排列于界面层的两侧 (1) Helmholtz模型 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 （2）Gouy—Chapman模型 静电力：使反离子趋向表面 热运动：使反离子均匀分布 总结果 ： 反离子呈扩散状态分布 古依－查普曼模型正确反映了反离子在扩散层中分布的情况及相应电势的变化，这些观点在今天看来仍是正确的 缺点： 1)把离子视为点电荷，没有考虑离子的溶剂化； 2)没有考虑胶粒表面上的固定吸附层 古依和查普曼给出??距表面x处的电势?与表面电势为?0的关系： 式中 ? 的倒数 ? -1 具有双电层厚度的意义 （3）Stern模型 1924年斯特恩提出扩散双电层： 离子有一定的大小