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第十六章 铝族和锗分族元素 制作：王英 本章内容 第一节 金属元素概述 第二节 铝族元素的通性 第三节 铝及铝的化合物 第四节 锗分族元素的通性 第五节 锗 锡 铅 第一节 金属元素概述 有色金属(按密度、价格、地壳中的存储量 及分布情况分) 将化学元素在地球化学系统中的平均含量称为丰度，为纪念美国著名地球化学家佛兰克·威格瓦斯·克拉克在计算地壳内元素平均含量所作的贡献，通常把多元素在地壳中含量的百分比称为克拉克值，即把地壳中各种元素所占平均比值称为克拉克值，mg/g岩石 。如以质量百分比表示，就称为“质量克拉克值”或简称“克拉克”值。如以原子百分数表示，则称为“原子克拉克值”。 低共熔混合物是两种金属的非均匀混合物，它的熔 点总比任一纯金属的熔点要低。如: Bi熔点544K Cd熔点594K 40%Cd和60%Bi，最低熔化温度413K 1-4 金属的提炼 PbO+C=Pb+CO↑ 1）还原力强； 2）容易处理； 3）不和产品金属生成合金； 4）可以为高纯度的金属； 5）还原产物容易和生成金属分离； 6）成本尽可能低，La还原性强于Mg,Al,但更多选Mg,Al a.铝是一蒸发性低和价廉的金属，生成氧化铝的反 应是强烈的放热反应可以用铝和许多金属氧化物反 应，而不必额外给反应混合物加热。用铝从金属氧 化物还原出金属的过程叫铝热法。 金属的精炼 电子工业中用的半导体材料锗的纯度须达到99．9999999％以上，若用一般的化学方法，不可能达到如此高的纯度。但是根据相图的知识知道金属中混入了杂质，其熔点一般便比纯金属为低。而且当该金属熔融后再固化时，先结晶出的是高熔点的纯金属。 根据这一原理，将欲提纯的一段金属材料放置在管式炉中，在管外装置一个可以左右移动的加热环，将要提纯的金属材料先在管式炉的左端加热，使其区域熔融。然后再将加热环以极慢的速度从左端向右移动，这时金属材料的区域熔融区的左端成为固化区，而右端成为液相区。在左端固化区中先结晶的必定是熔点较高的金属。 由于熔融区左端的纯度较右端为高。当加热环向右端移动时，便把材料中的杂质从左“扫”向右端．如果加热环一次又一次地从左向右移动，则材料中的杂质一次又一次地向右推移，最后金属材料的左端可得到纯度较高的半导体材料。这种方法称为区域熔融法(或称区域熔炼法)。 第二节 铝族元素的通性 一、基本性质 传说在古罗马，一天，一个陌生人去拜见罗马皇帝泰比里厄斯（Tiberius），献上一只金属杯子，杯子象银子一样闪闪发光，但是分量很轻。它是这个人从粘土中提炼出的新金属。但这个皇帝表面上表示感谢，心里却害怕这种光彩夺目的新金属会使他的金银财宝贬值，就下令把这位发明家斩首。从此，再也没有人动过提炼这种“危险金属”的念头，这种新金属就是现在大家非常熟悉的铝。 俄罗斯作家车尔尼雪夫斯基（Chernyshevsky）曾在他的小说《怎么办》（１８６３）年中写到：终有一天，铝将代替木材，甚至可能代替石头。看，这一切是多么奢侈，到处都是铝。１８８９年，当门捷列夫在伦敦时，为了表彰他的伟大勋业，他被赠予一件贵重奖品──用金和铝制作的天平。 铝进入平民家庭 1886年美国霍尔（C.M.Hall）和法国埃鲁(P.L.T.Hroult)几乎同时分别获得用冰晶石－氧化铝熔盐电解法制取金属铝的专利。1888年在美国匹兹堡建立第一家电解铝厂，铝的生产从此进入新的阶段。1956年世界铝产量开始超过铜而居有色金属的首位。铝价下跌，从此进入了平民家庭。 霍尔决定在自己家里的柴房中办一个家庭实验室。他打算应用戴维早期的一项发明：把电流通到熔融的金属盐中，可以使金属的离子在阴极上沉积下来，从而使金属离子分离出来。因为氧化铝的熔点很高(2050℃)，他必须物色一种能够溶解氧化铝而又能降低其熔点的材料，偶然发现了冰晶石(Na3AlF6)。冰晶石一氧化铝熔盐的熔点仅在930℃～1000℃之间，冰晶石在电解温度下不被分解，并有足够的流动性。这样就有利于电解的进行。 霍尔采用瓷坩埚，碳棒（阳极）和自制电池，对氧化铝，即精制的氧化铝矿进行电解。把氧化铝溶在10%～15%的熔融的冰晶石里，再通以电流，结果观察到有气泡出现，然而却没有金属铝析出。他推测，电流使坩埚中的二氧化硅分解了，因此游离出硅。于是他对电池进行改装，用碳作坩埚衬里，又将碳作为阴极，从而解决了这一难题。1886年2月的一天，他终于看到小球状的铝聚集在阴极上。霍尔此时异常激动，带着他第一次获得的一把金属铝球去见他的教授。后来，这些铝球竟成为“王冠宝石”，至今仍珍存在美国制铝公司