第八章硫氧化物的污染控制第四节.ppt

第八章 硫氧化物的污染控制 第一节 硫循环及硫排放 第二节 燃烧前燃料脱硫 第三节 流化床燃烧脱硫 第四节 高浓度二氧化硫尾气的回收与净化 第五节 低浓度二氧化硫尾气脱硫 硫氧化物的污染 — 关注热点 早期 局地环境中二氧化硫的浓度升高 近100年来 二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降 最近 二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子 第一节 硫循环与硫排放 人类使用的化石燃料都含有一定量的硫 燃料燃烧时，其中的硫大部分转化为SO2 我国SO2排放的年际变化 我国SO2排放的地区分布 我国SO2排放的地区分布 我国SO2排放的行业特点 九十年代末我国酸雨区域分布 第二节 燃烧前燃料脱硫 1. 煤炭的固态加工 按照煤的不同用途，原煤必须经过分选，以除去煤中的一些矿物质。 物理洗煤 目前以重力分选法为主，分选后原煤含硫量降低约40％～90％。重力分选法对有机硫的去除效果差。 化学洗煤 正在研究的方法很多，但在工业上实际应用的很少 微生物洗煤 产能低，对于特殊用途的煤使用。 第二节 燃烧前燃料脱硫 为提高煤炭的利用效率和保护环境，需将煤炭转化为清洁燃料。煤炭的转化主要是气化和液化，即对煤进行脱碳或加氢，改变原有的碳氢比，将之转化为清洁的二次燃料。 1. 煤的气化 采用空气、氧气、CO2和水蒸气作为气化剂，在气化炉内进行气化反应，可以生产出不同组分和不同热值的煤气。 按煤在气化炉内的流体力学行为，可分为移动床、流化床和气流床三种方式。 2. 煤的液化 通过化学加工过程，将煤炭转化为液态产品。 根据不同的加工路线，液化可分为直接液化和间接液化。直接液化是对煤进行高温高压加氢直接得到液体产品；间接液化是先把煤进行气化，再将其转化为合成气，然后在催化剂作用下合成液体燃料。 3. 重油脱硫 重油脱硫常用的方法是在钼、钴、镍等金属氧化物的催化作用下，通过高压加氢反应，切断碳与硫的化合键，以氢置换出碳。同时氢与硫作用形成硫化氢，从重油中分离出来，用吸收法除去。 直接脱硫是选用抗中毒性能较好的催化剂，直接在反应塔内加氢脱硫；间接脱硫是先把重油减压蒸馏，分出馏出液和残油，再单独对馏出液进行高压加氢脱硫。 第三节 流化床燃烧脱硫 一、流化床燃烧技术概述 气流速度介于临界速度和输送速度之间，煤粒保持浮动流化状态。维持料层内煤粒间的实际速度大于临界值而小于输送速度是建立流化状态的必要条件。 流化床燃烧的床层温度一般控制在850℃～950℃之间。 流化床利于燃料的充分燃烧。 分类： 按流态：鼓泡流化床和循环流化床 按运行压力：常压流化床和增压流化床 流化床燃烧脱硫 流化床燃烧脱硫 二、流化床燃烧脱硫的化学过程 脱硫剂：石灰石（CaCO3）、白云石（CaCO3·MgCO3） 炉内化学反应 流化床燃烧方式为脱硫提供了理想的环境 CaSO4的摩尔体积大于CaCO3，由于孔隙堵塞，CaO不可能完全转化为CaSO4 三、流化床燃烧脱硫的主要影响因素 1. 钙硫比 表示脱硫剂用量的指标，影响最大的性能参数 脱硫率（?）可以用Ca/S（R）近似表达 三、流化床燃烧脱硫的主要影响因素 三、流化床燃烧脱硫的主要影响因素 三、流化床燃烧脱硫的主要影响因素 三、流化床燃烧脱硫的主要影响因素 3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 含有小孔径的脱硫剂颗粒具有更大的比表面积，但其内孔入口容易堵塞。因此既要保证脱硫剂有一定的孔隙容积，又要保证孔道随反应进行不易堵塞。 颗粒尺寸小于临界尺寸时发生扬析（当流体流过固体粒子的床层时，那些终端速度小于流速的粒子会被陆续带走,这种现象叫作扬析），因此粒径并非越小越好。 三、流化床燃烧脱硫的主要影响因素 3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 三、流化床燃烧脱硫的主要影响因素 四、脱硫剂的再生 不同温度下的再生反应 冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业排放的尾气中，SO2浓度通常为2～40％。 通常对尾气中的SO2进行回收来生成硫酸。化学反应式： 反应（1）为放热反应，温度低时转化率高 工业上一般采用多层催化床层 当SO2 在尾气中的浓度较低时，利用SO2 生产硫酸可能并不经济。美国的时间表面，当尾气中SO2 的浓度高于4%，同时在附近有硫酸的市场需求时，制酸长才有收益。因为无论是工厂投资还是运行费用都只与所处理的气体的流量有关，而与浓度的关系不大。另外，高浓度时反应本身释放的热量可以自给，而浓度低于4%时，需要额外的燃料费用。 第五节 低浓度SO2烟气脱硫 一、烟气脱硫方法概述 燃烧设施排放的烟气中SO2 浓度范围通常为10-4～10-3数量级 由于SO2 浓