第六章单组元相图纯晶体的凝固.ppt

第六章 单元组相图及纯晶体的凝固 本章要求掌握和了解的内容 1.纯金属凝固的过程和现象 2.结晶的热力学、动力学、能量、和结构条件 3.过冷度对结晶过程和结晶组织的影响；过冷度、临界过冷度、有效过冷度、动态过冷度之间的区别。 4.几个重要概念：过冷度，临界晶核半径，临界形核功，形核率，均匀形核，非均匀形核。 5.液—固界面的结构及温度梯度，晶体生长形态?、生长条件和长大机制。 6.凝固理论的主要应用；控制结晶组织的措施 概 述 ? 单组元晶体(纯晶体)：由一种化合物或金属组成的晶体。该体系称为单元系（one component system）。 从一种相转变为另一种相的过程称为相变（phase transformation）。若转变前后均为固相，则成为固态相变（solid phase transformation ）。从液相转变为固相的过程称为凝固(solidification)。若凝固后的产物为晶体称为结晶(crystallization)。金属转变过程为：汽态←→液态←→固态 组元（component）：组成合金的最基本、独立的物质。可以是单一元素也可以是稳定的化合物。 相图(phase diagram)：表示合金系中合金的状态与温度、成分之间的关系的图形，又称为平衡图或状态图。 单组元相图(single phase diagram)是表示在热力学平衡条件下所存在的相与温度，压力之间的对应关系的图形。 合金系（alloy system）：由给定的组元可以以不同比例配制成一系列成分不同的合金，这一系列合金就构成一个合金系统。单、二、三、多元系。 单、双、多相合金： 6.1 单元系相变的热力学及相平衡 6.1.1 相平衡条件和相律 1. 相平衡的条件 通过一些数学推导和系统平衡条件dG=0可得：处于平衡状态下的多相(P个相)体系中，每个组元(共有C个组元)在各项中的化学势（chemical potential）都彼此相等。即式6.2。 相平衡(phase equilibrium)是一种动态平衡。 2.相律 相律(phase rule)是表示在平衡条件下，系统的自由度数、组元数和相数之间的关系，是系统的平衡条件的数学表达式。 相律数学表达式：f=c-p+2 式中 p-平衡相数、c-体系的组元数、f-体系自由度数、2-温度和压力。自由度（degrees of freedom）数f：是指在保持合金系平衡相的数目不变的条件下，合金系中可以独立改变的、影响合金的内部及外部因素。 在恒压下，相律表达式：f=c－p＋1 3. 相律的应用 合金状态，成分、温度、压力、二元系、三元系…… ① 利用它可以确定系统中可能存在的最多平衡相数 例：单元系，因f ≥0，故P≤1-0+1=2，平衡相最大为二个。 注意：这并不是说，单元系中能够出现的相数不能超过二个，而是说，某一固定温度下，单元系中不同的相只能有两个同时存在，而其它相则在别的条件下存在。 ② 利用它可解释纯金属与二元合金结晶时的差别。 纯金属结晶，液－固共存，f=0，说明结晶为恒温。 二元系金属结晶两相平衡，f=2－2+1=1，说明有一个可变因素（T），表明它在一定（T）范围内结晶。 二元系三相平衡，f=2－3+1=0，此时温度恒定，成分不变，各因素恒定。 相律是检验、分析和使用相图的重要工具。但利用它分析和确定系统中可能存在的相数，检验和研究相图时有一些限制： （1）只适用于热力学平衡状态，各相温度相等（热量平衡）、各相压力相等（机械平衡）、各相化学势相等（化学平衡）。 （2）只表示体系中组元和相的数目，不能指明组元和相的类型和含量。 （3）不能预告反应动力学（即反应速度问题）。 （4）f≧0 6.1.2 单元系相图 单元系相图(single phase diagram)是表示在热力学平衡条件下所存在的相与温度，压力之间的对应关系的图形。 单元相图分析 1.水的单元相图分析: 三个区：水汽区、水区、冰区 2. 纯铁的相图分析 磁性转变点，A2； α－Fe与γ－Fe间晶型转变点，A3；γ－Fe与δ－Fe间晶型转变点，A4；δ－Fe与液相转变点（熔点），Tm； 即：液相←→ 对于金属而言，一般在常压下进行转变(沸点以下)(链接) 。 3. 除某些金属外，在某些化合物中也有多晶型转变(称为同分异构转变)。 SiO2在不同T和P下出现四种晶体结构