第六章化学反应热及反应的方向和限度最终版.ppt

Company Logo 标准摩尔生成Gibbs 自由能 在标准状态下由最稳定单质生成1mol物质B时的自由能变。 符号： △fGm? 单位： kJ﹒mol-1 稳定单质的标准摩尔生成自由能为零。 Company Logo 标准态下Gibbs 自由能变的计算 △rGm?＝∑△fGm?(产物)－∑△fGm?(反应物) 在标准状态下，化学反应（298.15K）的Gibbs自由能变为： 在其它温度下，化学反应的Gibbs自由能变为： △rGm，T? ＝ △rHm,T?－T △rSm? ≈ △rHm,298.15?－T △rSm,298.15? Company Logo 非标准态下Gibbs 自由能变的计算 对于任意的等温反应 aA + bB = dD + eE △rGm= △rGmθ + RT lnQ —— 等温方程式 Q（反应商）：产物浓度（压力）的幂乘积与反应物浓度（压力）的幂乘积之比。 Q无单位。 Company Logo 对于溶液反应: 对于气体反应: C? = 1 mol.L-1 p? = 100 kPa Company Logo 例6-6 计算298.15K时下列反应的△rG ?m △rG?m = [6ΔfG?m(CO2,g) + 6ΔfG?m(H2O,l)] -[ΔfG?m(C6H12O6,s) = -2878.4 (kJ·mol-1) C6H12O6(s)+6O2(g)＝6CO2(g)+6H2O(1) 查表：ΔfG?m(CO2,g) = -394.4 kJ·mol-1 ΔfG?m(H2O,l) = -237.1 kJ·mol-1 ΔfG?m(C6H12O6,s) = -910.6 kJ·mol-1 解： Company Logo 例 6-8 讨论温度对下列反应的方向性影响 解： CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) ?fHm? /kJ·mol-1 -1206.9 -634.9 -393.5 Sm? /J·mol-1K-1 92.9 38.1 213.8 ?rHm? = ?fHm?(CaO,s) +?fHm?(CO2,g) - ?fHm?(CaCO3,s) = (-634.9 kJ·mol-1) + (-393.5 kJ·mol-1) –(-1206.9 kJ·mol-1) = 178.5 kJ·mol-1 ?rSm? = Sm? (CaO,s) + Sm? (CO2,g) - Sm? (CaCO3,s) = 38.1 J·mol-1K-1 + 213.8 J·mol-1K-1 - 92.9 J·mol-1K-1 = 159 J·mol-1K-1 = 159×10-3 KJ·mol-1K-1 Company Logo 298.15K 时： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ?rSm? = 178.15kJ·mol-1 -298.15 K × 159×10-3 kJ·mol-1K-1 = 131 kJ·mol-1 298.15K时反应为非自发。 要使反应自发进行，必须： ?rGm,T? 0 ?rHm? - T ?rSm? 0 T ?rHm? / ?rSm? T 178.15kJ·mol-1 / 159×10-3 kJ·mol-1K-1 ∴ 反应要自发进行，必须 T 1120.4 K Company Logo 若CO2的分压为0.010kPa时，此反应为非标准态，此时有： △rGm= △rGm，Tθ + RT lnQ 0 ?rGm，T? ＝ ?rHm? - T ?rSm? =178.15 - T × 159×10-3 其中： △rGm，Tθ + RT lnQ 0 即 178.15 - T×159×10-3 + 8.314×T×ln(1×10-4) 0 T 759 K ∴ 反应要自发进行，必须 Company Logo 第四节 化学平衡 一、化学反应的限度和平衡常数 △rGm= △rGmθ + RT lnQ 对于任意的等温反应 当反应达到平衡时，△rGm =0 ，Q 用