[理化生]5第六章 卤代烃.ppt

氟里昂制冷剂分为三类： 1.氯氟烃类CFC :因其对臭氧层的破坏作用最大,被列为一类受控物质。 2.氢氯氟烃HCFC:对臭氧层破坏系数仅为CFC R11的百分之几,我国将HCFC视为CFC的最重要的过渡性替代物。 3.氢氟烃类:臭氧层破坏系数为零,但对气候变暖潜能值较高,包括R134a,R125等 。 我国目前所使用的所有制冷剂(包括环保冷媒)全部都是氟里昂制品,理想的非氟里昂制冷剂到目前为止还没有研发出来。 1987年,保护臭氧层的国际公约《蒙特利尔议定书》签订,我国承诺2007年7月1日淘汰氟里昂。 多氟代烃 (1) 二氟二氯甲烷——氟里昂-12 沸点为-29.8,易压缩成不燃液体,解除压力后又立即气化,同时吸收大量的热, 广泛用作致冷剂,喷雾剂和灭火剂等. 氟里昂的性质极为稳定,在大气中长期不发生化学反应,但在大气高空积聚后,可通过一系列光化学降解反应,产生氯自由基而破坏高空的臭氧层. 2.(聚)四氟乙烯 聚四氟乙烯(Teflon俗称塑料王或特氟隆)，熔点327?C耐酸/碱及氧化剂/还原剂等，适用于-100~300?C, 耐王水 聚四氟乙烯的单体四氟乙烯制备是通过氯仿在SbCl5催化下与HF作用得到二氟一氯甲烷，再高温热解二分子脱二分子氯化氢制得： SbCl5 20~30?C CHCl3 + HF ?????? CHClF2 + 2HCl 600~800?C 2 CHClF2 ????? CF2 = CF2 + 2HCl 四氟乙烯是无色无臭气体，易爆、易自聚，贮存时避免和氧气接触，以防过氧化物生成引发聚合 。 有机 —聚合成聚四氟乙烯（不粘锅表面） 具有优越的耐热和耐寒性能，可在-100~+300℃内使用，化学性质超过一切塑料,与浓硫酸,浓碱,元素氟和“王水”等均不反应,机械强度高。商品名“特氟隆”。 (2) 四氟乙烯 最近报导：它的安全使用温度要低于250℃. 基本概念：伯（仲、叔）卤代烃、亲核试剂、亲核取代反应、Saytazeff规则、Grignard试剂、SN1、SN2、E1、E2、苄氯（溴）等 各种不同结构类型卤代烷的鉴别方法 基本反应：取代反应和消除反应的竞争；格氏试剂；亲核取代反应机理 本章小结 * 法国人。二十一岁时，格利雅在里昂大学学习期间，发现了烷基卤化镁试剂，即后以其姓氏命名的格氏试剂。 1906年，格利雅被里昂大学聘请为教授，1910年又担任了南雪大学的教授。在这段时间内，他一直从事有机金属镁化物的研究，到第一次世界大战开始后，他改行从事重油裂解提取甲苯的工作。1912年，由于格利雅在发明“格利雅试剂”和“格利雅反应”中所作的重大贡献，而获得诺贝尔化学奖。 维克多·格利雅Victor Grignard 1871--1935 遇有活泼H的化合物则分解为烷烃 能和空气中的O2、CO2缓慢反应 格氏试剂的化学反应 应用： 合成烷烃；测定活泼氢 CH3MgX + RC≡CH → H3C－H +RC ≡CMgX 问题: 制备过程要求无水 格利雅试剂在空气中能慢慢吸收氧气，生成烷氧基卤化镁，此产物遇水则分解生成相应的醇。所以格利雅试剂的保存应与空气隔绝。 RMgX + ?O2 ROMgX ROH H2O 此外，格利雅试剂还能和CO2、醛、酮等多种试剂发生反应，生成羧酸、醇等一系列产物。 所以在合成上，广为应用。 CO2 H2O/H+ R-Mg-X ??? RCOOMgX ??? RCOOH + MgX(OH) 如何从相应的烷烃、环烷烃制备下列化合物？ (1) (2) (1) (2) 例1：溴代烷的水解： RBr + H2O ROH + HBr 有些卤烷的水解反应速度仅与卤烷本身的浓度有关。 有些卤烷的水解速度不仅与卤烷的浓度有关，而且还和试剂（例如碱）的浓度有关。 亲核取代反应历程 亲核取代反应历程：单分子、双分子历程 例: 叔丁基溴在碱性溶液中的水解速度,仅与卤烷的浓度成正比: ?水解 = k [(CH3)3CBr] （A）单分子亲核取代反应(SN1) 上述反应可认为分两步进行: 第一步:叔丁基溴在