师大无机化学第6章-2013.ppt

K = 10-7 ? 107，可逆反应 　　由状态方程：pV = nRT，所以p = 浓度×RT 　　pA=[A]×RT、pB=[B]×RT、 　　pD=[D]×RT、pE=[E]×RT 　　Kp = pdDpeE/(paApbB) 　　　 =[D]d[E]e/([A]a[B]b)×(RT)?n 　　?n = (d+e)－(a+b) 即：反应方程式中，反应前后计量系数之差值。 　　Kp = Kc(RT)?n 　　当?n = 0时：Kp = Kc 平衡常数的单位： 浓度的单位为mol·L-1 　∴Kc的单位为(mol·L-1)?n； 压强的单位为KPa ∴Kp的单位为KPa?n 　　当?n=0时：Kp、Kc无量纲。 ? 多值性; ? △n≠0时，量纲≠1. 　　此反应在773K时平衡常数Kc = 9， 如反应开始时c(H2O)=c(CO)=0.020mol·L-1, 求CO的转化率。 　　　　　CO +　H2O　?　H2+CO2　　　　　　　 初始　0.02　 0.02　　 　0　　0 　　平衡时0.02-x 0.02-x x x 　　Kc=[x/(0.02-x)]2=9 　　x/(0.02-x)=3 　　∴x=0.015mol·L-1 　　转化率=(0.015/0.020)×100％=75％ 若起始浓度c (C2H5OH) = 2.0 mol·dm-3 ， c (CH3COOH ) = 1.0 mol·dm-3 ， 室温测得平衡常数Kc =4.0 ， 求平衡时C2H5OH的转化率α 解：反应物的平衡转化率 α% = (反应物起始浓度 - 反应物平衡浓度) / (反应物起始浓度) × 100 　 C2H5OH + CH3COOH = CH3COOC2H5 + H2O 起始浓度/ 2.0 1.0 　 0 0 平衡浓度/ 2.0- x 1.0- x x x 　　　　Kc = x2 / [(2.0- x) (1.0- x)] = 4.0 解方程，得 x = 0.845 mol.dm-3 C2H5OH平衡转化率 α% = ( 0.845 / 2.0) × 100 = 42% 若起始浓度改为： c (C2H5OH) = 2.0 mol·dm-3 ， c (CH3COOH ) = 2.0 mol·dm-3 ， 求同一温度下， C2H5OH的平衡转化率 同法，α% = 67 增大反应物之一(CH3COOH)的浓度使化学平衡发生移动；达到新平衡时，C2H5OH转化率提高了。 正反应自发，平衡向气体分子总数减小的方向移动，以消除总压力增加的影响 逆反应自发进行，平衡向气体分子总数增加的方向移动，以消除总压力降低的影响。 即 T ↘ ，平衡向放热反应（正反应）的方向移动，且Kp ↗ ● 浓度对化学平衡的影响 提高反应物浓度，平衡向正反应方向移动，但K不变 ● 压力对化学平衡的影响 提高总压力，平衡向气体分子总数减小的反应方向移动，但K不变 ● 温度对化学平衡的影响 温度 ?，平衡向吸热反应方向移动，且K 改变 使用（正）催化剂能同等程度的提高正、逆反应的速率，缩短达到平衡所需时间，但不能使平衡移动，也不会改变平衡常数值。 化学反应方向的ΔGT?近似估计法 可以用ΔGT?粗估不同条件下反应的自发方向。一般： 1)当ΔGT? 40 kJ?mol?1时(K 10-7)，反应限度就相当小，可认为不能进行；并且认为很难通过改变反应物浓度或分压来改变反应的自发性 2)当ΔGT? ?40 kJ?mol?1时，反应限度就相当大，可认为能自发进行； 3)当ΔGT?介于两者之间时，反应方向则需结合反应条件进行具体分析。 van’t Hoff等温式的适用范围 van’t Hoff等温式在导出过程中，曾用到理想气体方程式，但由热力学已经证明，该等温式也适用于溶液体系，此时，浓度项应是相对浓度c/c?。c?= 1mol?dm?3，所以c/c?在数值上与c相等，而K值也是无量纲的。 NH3(aq) + H2O (