应用化学33二次电池201603.ppt

3.密封碱性Ni/Cd电池 (1) 密封的实现和工作原理： (2)结构： 主要分为开放式和密封式两种，其中圆柱型密封式电池是用途最广泛的类型。 图3.5 圆柱密封Ni/Cd电池结构 密封式Ni／Cd电池是一种不漏电解液、不需要补充水和电解液、使用时可任意放置的电池。与铅酸电池相比，碱性Ni／Cd电池更牢固，循环寿命(高达2000次)和使用寿命(8—10年)亦长。同时该电池工作间隙时易贮存，安全方便自放电小，可在任意状态下贮存，长期贮存应置于放电状态，且耐过充能力强，低温性能好，目前已得到了较为广泛的使用。 4.影响碱性Ni/Cd电池容量和寿命的主要原因 (1) 混入Fe,Mg,Al等杂质以氢氧化物形式在 正极上沉淀时容量明显下降. (2) 过量的正极活化剂或与氧化镍形成惰性化合  物，使电极工作能力变差，导致容量损失。 (3) 由于镉表面吸附氧化物（CdO）和Cd的难融  化合物引起的负极的钝化。 (4) Cd的电极中杂质的存在或导致海绵状镉的表面 积和电池容量显著降低，最有害的杂质是铊。 5.缺点： 污染环境, 比特性较铅酸电池差，开路电压低1.3V, 维护不当易报废 。 四.镍氢电池 氢镍电池(MHx—Ni电池)是一种新型的二次电池，自20世纪80年代末以来就成为电化学工作者研究和开发的热点，它是在发现了贮氢合金能够用电化学的方法可逆地吸收和放出氢，并能用作可逆贮氢电极之后，才得到快速发展的。 电池表达式：(-) MHx│KOH│NiOOH (+) 负极反应：MHx+xOH - ? M+xH2O+xe 正极反应：NiOOH+H2O+e ? Ni(OH)2+OH - 电池反应：MHx+xNiOOH ? xNi(OH)2+M MHx—Ni电池的反应机理如下：电池的设计与镉镍电池相同充电时氢由正极到负极，放电时氢由负极到正极，电解液没有增减现象。 负极容量比正极容量大，过充电时，正极产生的氧气在贮氢负极上还原，电池可实现密封设计。 注意：氢镍电池的负极可采用混合稀土贮氢合金(如LaNiHx，x=6)或钛—镍合金(MHx)，正极采用碱性Ni／Cd电池中Ni电极技术，并加以改进。 五.锂电池和锂离子电池 （一）锂电池 在锂二次电池中，第一只商品化电池是 Li/MoS2电池： xLi + MoS2 ? LixMoS2 该电池以Li作为负极和MoS2正极的活性物质，采用有机电解液。 该电池具有较高的比能量，再充电能力强，工作电压在1.3—2.2V之间，平均工作电压为1.8V，循环寿命达数百次。 在Li的二次电池中， Li/MnO2 电池最令人关注： 负极为Li，正极为LiMn2O4（锰酸锂或锂锰氧化物 无统一命名）或正极为α,β-EMD（即电解MnO2）作为正极活性物质，电池充放电反应为: xLi + LiMn2O4 ? Li1+X Mn2O4 xLi + α，β-MnO2 ? LiX MnO2 这两种电池的优点是正极活性物质较廉价， 充放电循环较好，低的污染。 (二) 锂离子二次电池 锂离子二次电池是在锂二次电池技术的基础上发展起来的一种全新概念的二次电池。该类电池以人造石墨或天然石墨等作为负极基本构件，正极和电解液仍与锂电池相同（嵌入式过渡金属化合物V2O5、MnO2等为正极活性物质）。电池反应实际上也是一种嵌入反应。该类电池不仅保持了锂二次电池的优点，而且较好地克服了锂电池的缺点，循环寿命长，电池容量高，安全性好。 负极工作原理： (3)负极自放电：主要原因是由于电极体系和电解液中存在的杂质(如Fe，Cu，Mn)相互作用而使海绵铅腐蚀。铅的腐蚀速度随温度升高和硫酸浓度增大而增加。因此，为了降低自放电，必须用纯Pb制备活性物料的合金粉末，采用纯硫酸和电导水配制电解液，并保持适宜的运行条件。 (4)极板栅硫酸化：表现为在电极上生成紧密的白色硫酸盐外皮，此时电池不能再充电，原因是当蓄电池保存在放电状态时硫酸盐再结晶，因此蓄电池不能以放电状态贮存。 5. “开口式”铅酸蓄电池的维护和保养 密闭式铅酸电池的出现给传统的铅酸蓄电池带来了勃勃生机，它以其优良的性能价格比，安全可靠的使用性能迅速占领了市场。其基本结构图如下： 铅酸蓄电池由正负极板栅、隔膜、电解液以及壳体等主要部件组成。为了克服维护麻烦的缺点，人们对该电池的结构进行了大量的改进。 6.铅酸蓄电池的改进 传统的铅酸蓄电池均为开口式或防酸防爆式，充放电时析出的酸雾污染